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  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Transition Metal Diolefin Complexes. IV. Synthesis of Cobalt Coordination Compounds of Butadiene-d6The synthesis and characterization of two cobalt complexes of butadiene-1, 3-d6 with the empirical formula CoC12D19 and CoC12D18H will be described. The results of the mass spectroscopy and the 1H-NMR studies lead to the proposed structure:.1(π-butadiene-1, 3-d6)(π-3-methyl-d3-heptadienyl-d10)cobalt.2(π-butadiene-1, 3-d6)(π-3-methyl-d2-heptadienyl-d10)cobalt. .The mechanism of synthesis of the named complexes will be reported.
    Notes: Die Darstellung und Charakterisierung von zwei Kobaltkomplexen des perdeuterierten Butadiens mit den Summenformeln CoC12D19 (1) bzw. CoC12D18H (2) wird beschrieben. Die Ergebnisse der Massenspektroskopie und der 1H-NMR-Studien führen zu folgenden Strukturvorschlägen:.1(π-Butadien-1, 3-d6)(π-3-methyl-d3-heptadienyl-d10)kobalt.2(π-Butadien-1, 3-d6)(π-3-methyl-d2-heptadienyl-d10)kobalt..Der Mechanismus zur Bildung der beiden π-Komplexe wird beschrieben.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 502 (1983), S. 158-164 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 5-Aza(oxa, thia)-2, 8-dithia-1-stanna(II)-bicyclo[3.3.01,5]octanes  -  Intramolecular Stabilized StannylenesBy the reaction of tin(II) butoxide with mercaptanes of the general type E(CH2—CH2SH)2 (E = N-t-Bu, NMe, O, S) at temperatures up to 50°C the 5-aza(oxa, thia)-2, 8-dithia-1-stanna(II)-bicyclo[3.3.01,5]octanes I - IV are obtained in high yields. The compounds are monomeric in solution. Contrary at higher reaction temperatures (80°C) the spiro-compounds of the type [E(CH2CH2S)2]2Sn (V - VIII) are formed. Some typical stannylene reactions of I - IV with BF3, Cr(CO)6, Br2, and PhS—SPh show the high reactivity of the compounds. Their structure is investigated by 1H, 13C, and 119Sn n.m.r., i.r., and Mössbauer spectroscopy.
    Notes: Durch Umsetzung von Zinn(II)-butoxid mit Mercaptanen des allgemeinen Typs E(CH2CH2SH)2 (E = N-t-Bu, NMe, O, S) werden bei Temperaturen bis 50°C die 5-Aza(Oxa, Thia)-2, 8-dithia-1-stanna(II)-bicyclo[3.3.01,5]octane in hohen Ausbeuten erhalten. Die Verbindungen sind monomer in Lösung. Bei höheren Reaktionstemperaturen (80°C) resultieren dagegen vorzugsweise die Spiroverbindungen des Typs [E(CH2CH2S)2]2Sn (V - VIII). Einige typische Stannylenreaktionen von I - IV mit BF3, Cr(CO)6, Br2 und PhS—SPh belegen die hohe Reaktivität der Verbindungen. Ihre Struktur wird durch 1H-, 13C-, 119Sn-NMR, IR- und Mößbauer-Spektren bewiesen.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 494 (1982), S. 144-150 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Properties of Trinorbornyl Boron CompoundsTris(1-norbornyl), Tris(2-norbornyl), and Tris(7-norbornyl) boron were synthesized from boron trifluoride diethylether and 1-norbornyl lithium or 2- and 7-norbornyl magnesium halides respectively. The compounds were characterized by the IR-, 13C-, 11B-NMR, and mass spectra. Furthermore 1-norbornyl lithium was isolated in the crystalline state and investigated in detail.
    Notes: Tris(1-norbornyl)-, Tris(2-norbornyl)- und Tris(7-norbornyl)bor1 wurden aus Bortrifluorid-diethylether und 1-Norbornyllithium bzw. 2- und 7-Norbornylmagnesiumhalogeniden synthetisiert. Eine nähere Charakterisierung erfolgte durch IR-, 13C- und 11B-NMR- sowie Massenspektren. 1-Norbornyllithium wurde in kristalliner Form erhalten; die Verbindung liegt in Benzol tetramer vor. Das 13C-NMR-Spektrum wird angegeben.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 494 (1982), S. 189-195 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Intramolecular Mobility of Phosphin-3η-allyl Palladium Chloride ComplexesThe diastereomers of the complexes cis- and trans-2.3-diphenyl-1.3-oxaphosphorinan-3η-allyl palladiumchloride interchange. The activation parameters of the diastereomerization are estimated by line-shape analysis of the 31P - NMR signals.The exchange of allyl protons is described by 16 permutations involved in three graphes of the proposed seven modes of intramolecular movement.The cross-peaks in the 2D-exchange-1H - NMR spectrum display the exchanging protons.The results suggest a π-σ-transition together with a trigonal-bipyramidal arrangement of ligands in the transition state.
    Notes: Die Diastereomere der Komplexe cis- und trans-2,3-Diphenyl-1,3-oxa-phosphorinan-3η-allylpalladiumchlorid wandeln sich ineinander um. Die Aktivierungsparameter für diese Diastereomerisierung werden durch Linienformanalyse der 31P-NMR-Signale bestimmt.Der Positionswechsel der Allylprotonen wird durch 16 Permutationen beschrieben und in je drei Graphen den sieben vorgeschlagenen intramolekularen Bewegungsmechanismen zugeordnet. Aus den cross-peaks im 2D-Austausch-1H - NMR-Spektrum werden die miteinander im Positionswechsel befindlichen Protonen bestimmt.Die Ergebnisse sprechen für einen π-σ-Übergang mit trigonalbipyrymidaler Ligandenanordnung im Übergangszustand.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 553 (1987), S. 136-146 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cis- and trans-1-Phosphabicyclo[4.4.0]decaneA mixture of cis-(5a) and trans-1-phosphabicyclo [4.4.0] decane 5b has been prepared by free-radical cyclization of (CH2 = CH—CH2—CH2)2CH—PH2 10. The isomers could be separated in a pure state. Stereostructures have been assigned by 13C n.m.r. at 153 - 302 K. Equilibration of 5a and 5b by u.v. irradiation gave ⊲G°35 ≍ 0 kJ ° mol-1 · Activation parameters for ring inversion of “cis” stereoisomer 5a and its “cis” P-sulfid 17a are found to be ΔG° = 41.9 kJ · mol-1 and 39.7 kJ · mol-1, respectively. Treatment of 5a and 5b with H2O2, sulfur, selenium, HSO3F, CH3I, CS2, and Ni(CO)4, respectively, yield the corresponding derivatives. 1H, 13C, 31P, 77Se n.m.r. and i.r. data are reported.
    Notes: Durch radikalische Cyclisierung von (CH2=CH—CH2—CH2)2CH—PH2 10 wird eine Mischung von cis- (5a) und trans-1-Phosphabicyclo[4.4.0]decan (5b) erhalten. Nach Trennung in die reinen Stereoisomeren konnten die Strukturen durch 13C-NMR-Spektren bei 153 - 302 K zugeordnet werden. Gleichgewichtseinstellungen 5a ⇌ 5b durch UV-Bestrahlung ergaben bei 35°C einen ⊲G°-Wert nahe Null. Die Aktivierungsparameter für die Ringinversion von 5a und seinem Sulfid 17a betragen ⊲G = 41,9 kJ · mol-1 bzw. 39,7 kJ · mol-1. Umsetzungen von 5a und 5b mit H2O2, Schwefel, Selen, HSO3F, CH3I, CS2 und Ni(CO)4 führten zu den entsprechenden Derivaten. Werte der 1H-, 13C-, 31P- und 77Se-NMR-Spektren sowie IR-Daten der LNi(CO)3 (L = 5a, 5b) werden mitgeteilt.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 594 (1991), S. 66-76 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Organophosphorus compounds, bicyclic hydrophosphorylation, intramolecular ; methylenebisphosphines ; 1,3-diphosphorinances ; 1,5-diphosphabicyclo[3.3.1]nonanes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,5-Diphosphabicyclo [3.3.1]nonane1,5-Diphosphabicyclo[3.3.1]nonane 8 has been obtained by free-radical cyclization of CH2=CHCH2(H)PCH2P(H)CH2CH=CH2 6 and 1-allyl-1,3-diphosphorinane 7. For the synthesis of 6 and 7 the chlorophosphine Cl2PCH2PCl2 1 is used as a starting material, which can be converted into Me2N(Cl)PCH2P(Cl)NMe2 3 by reaction with (Me2N)2PCH2P(NMe2)2 2. Treatment of 3 with two equivalents of allyl lithium and cleavage of the PN bonds in CH2=CHCH2(Me2N)PCH2P(NMe2)CH2CH=CH2 4 with diluted HCl affords CH2=CHCH2(H)(O)PCH2P(O)(H)CH2CH=CH2 5. Phenylsilane is used for the first time as a reducing agent to obtain a secundary phosphine like 6 from the secundary phosphine oxide (5). Prolonged heating increases the yield of the byproduct 7 in the mixture of 6 and 7. Reactions of the trivalent phosphorus in 8 with CS2, CH3I, POCl3, NO, sulfur, and KSeCN, respectively, delivers the corresponding derivatives 9-17. The compounds decribed are characterized by 1H, 13C, 31P, 77Se n.m.r., i.r., and m.s. data.
    Notes: 1,5-Diphosphabicyclo[3.3.1]nonan 8 wird durch radikalische Cyclisierung von CH2=CHCH2(H)PCH2P(H)CH2CH=CH2 6 und 1-Allyl-1,3-diphosphorinan 7 erhalten. Ausgangsmaterial für die Synthese von 6 und 7 ist Cl2PCH2PCl2 1, das mit (Me2N)2PCH2P(NMe2)22 quantitativ zu Me2N(Cl)PCH2P(Cl)NMe2 3 reagiert. Die Umsetzung von 3 mit zwei Äquivalenten Allyllithium zu CH2=CHCH2(Me2N)PCH2P(NMe2)CH2CH=CH2 4 und Abspaltung der Me2N-Schutzgruppen mit verdünnter Salzsäure liefert CH2=CHCH2(H)(O)PCH2P(O)(H)CH2CH=CH2 5. Dessen Reduktion zu 6 gelingt mit C6H5SiH3. Daneben entsteht 7, das durch längeres Erhitzen angereichert werden kann. Reaktionen des dreibindigen Phosphors in 8 mit CS2, CH3I, POCl3, NO, Schwefel und KSeCN führen zu den Derivaten 9-17. Die Verbindungen werden durch 1H-, 13C-, 31P- und 77Se-NMR-sowie IR- und MS-Daten charakterisiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chelating agent: CuII and NiII complex ; complexation ; relaxation times ; 13C-n. m. r. ; magnetic properties ; X-ray analysis ; structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Isomerization at the Complexation of 3-Acetyltetramic Acid: Structure and Magnetic Properties of the CuII- and NiII-Complex of 2,7-Bis (1′, 5′, 5′ -trimethylpyrrolidin-2′,4′ -dion-3′ -yl)-3,6-diazaocta-2,6-dien2,7-Bis(1′, 5′, 5′ -trimethylpyrrolidin-2′, 4′ -dion-3′ -yl)-3,6-diazaoctadien formes CuII and NiII complexes with different constitutions (because of the Z/E isomerization). Results of X-ray analysis of N,N′ -ethylenbis(1′, 5′, 5′ -trimethylpyrrolidin-2′, 4′ -dion-3′ -acetiminato)nickel(II) 1 respectively -copper(II) 2 shows, that the complexing agent in 1 occurs in the E-form, whereas the ligand of the CuII complex forms the Z-form. Magnetic susceptibility and shift effects of the 13C-NMR signals point to a weak paramagnetism of the NiII complex. ESR-spectra are obtained from 2 only. Furthermore, the CuII complex reduces the relaxation times T1 and T2 of 1H and 17O nuclei spins from water. From the temperature dependence of the shortening of the relaxation times an activation energy is calculated which describes the reorientation of the copper complex in the “water matrix”.
    Notes: 2,7-Bis(1′, 5′, 5′ -trimethylpyrrolidin-2′, 4′ -dion-3′ -yl)-3,6-diazaocta-2,6-dien bildet aufgrund der Z/E-Isomerisierung als Ligand CuII- und NiII- Komplexe unterschiedlicher Konstitution. Die Ergebnisse der Röntgenstrukturanalyse von N,N′ -Ethylen-bis- (1′, 5′, 5′ -trimethylpyrrolidin-2′, 4′ -dion-3′ -acetimina-to)-Nickel-(II) 1 bzw. -Kupfer-(II) 2 zeigen, daß bei 1 der Ligand in der E-Form hingegen beim Kupferkomplex in der Z-Form vorliegt. Die magnetische Suszeptibilität und die Verschiebungseffekte der Ligandensignale in den 13C-NMR-Spektren deuten einen schwachen Paramagnetismus des Nickelkomplexes an. EPR-Spektren konnten nur vom Kupferkomplex 2 erhalten werden. Des weiteren verkürzt 2 die Relaxationszeiten T1 und T2 der Kernspinzustände von 1H und 17O des Wassers. Aus der Temperaturabhängigkeit der Relaxationszeitverkürzung wird eine Aktivierungsenergie berechnet, die zur Beschreibung der Reorientierung des Kupferkomplexes in der „Wassermatrix“ dient.
    Additional Material: 5 Ill.
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: γ-anti effect ; 1-phosphabicyclo 3.3.1 nonane derivatives ; pentacarbonylchromium complex ; structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: γ-Anti Effect in 1-Phosphabicyclo[3.3.1]nonane Derivatives with Substituents at Phosphorus. Synthesis and Structure of Pentacarbonyl(1-phosphabicyclo[3.3.1]nonane) ChromiumIn 1-phosphabicyclo[3.3.1]nonane derivatives of the composition C8H15P(X) the CC-conformation always dominates. Changes in the chemical shifts of the bridge-head carbon atom C(5) in the 13C-NMR spectrum are only originated by the electronic influence of the substituent X at the phosphorus centre. Based on a homogeneous interpretation of the electronic interactions and with regard to Pearsons's definition of electronegativity the electronegativities of substituents at the phosphorus atom X = Cr(CO)5, Fe(CO)4, and Ni(CO)3 are estimated. These groups are placed in antiperiplanar orientation to the carbon atom C(5).The molecular structure of (1-phosphabicyclo[3.3.1]-nonane) Cr(CO)5 3 was elucidated by X-ray diffraction analysis. The molecule features the 1-phosphabicyclononane ligand in the CC-conformation, which has a nearly undistorted Cr(CO)5 unit coordinated to the phosphorus atom (d Cr—P = 2.368(1) Å).
    Notes: Bei 1-Phosphabicyclo[3.3.1]nonan-Derivaten C8H15P(X) dominiert stets die CC-Konformation. Änderungen der chemischen Verschiebung des C(5)-Brückenkopfatoms im 13C-NMR-Spektrum werden alleine durch den elektronischen Einfluß des Substituenten X am Phosphoratom hervorgerufen. Auf der Grundlage einer einheitlichen Interpretation der elektronischen Wechselwirkungen und unter Anwendung des Elektronegativitätsbegriffs von Pearson konnte die Elektronegativität der in antiperiplanarer Position zu C(5) stehenden Phosphorsubstituenten X = Cr(CO)5, Fe(CO)4, Ni(CO)3 abgeschätzt werden.Die Molekülstruktur von (1-Phosphabicyclo[3.3.1]-nonan) Cr(CO)5 (3) wurde mittels Röntgenbeugung ermittelt. Das Molekül zeigt das Bild eines 1-Phosphabicyclo[3.3.1]nonans in der CC-Konformation, an dessen Phosphoratom eine nahezu unverzerrte Cr(CO)5 Einheit (d Cr—P = 2,368(1) Å) koordiniert ist.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 406 (1974), S. 105-109 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Transition Metal Diolefin Complexes. II. Characterization of Phosphine-stabilized Iron Diolefin ComplexesBis(butadiene)triphenylphosphine iron and Bis(isoprene)triphenylphosphine iron are characterized by protolytic reactions, mass spectrometrical fragmentations and NMR-spectra. A structure for this compounds is proposed on the basis of the NMR spectra.
    Notes: Bis-(butadiene)triphenylphosphineisen und Bis-(isopren)-triphenylphosphineisen werden durch Protolysereaktionen, massenspektrometrische Fragmentierungen und NMR-Spektren charakterisiert. Auf der Grundlage der NMR-Spektren wird eine Struktur vorgeschlagen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 495 (1982), S. 115-119 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkali Phosphorus Compounds and their Reactivity. 79. NMR Investigations of Alkali Organophosphides. IThe 31C and 31P NMR spectra display a further separation of ion-pairs of alkali-organophosphides in THF solution after addition of cryptandes . An exception presents LiP(Ph)2, T1—13C-NMR measurements suggest a tetrameric structure in THF.
    Notes: Anhand der 13C- und 31P-NMR-Daten läßt sich zeigen, daß sich die Ionenpaare der Alkali-organophosphide in THF durch Zugabe von Kryptanden entsprechend weiter trennen lassen. Eine Ausnahme bildet LiP(Ph)2, das aufgrund von T1—13C-NMR-Messungen eine tetramere Struktur in THF aufweist.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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