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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 568 (1989), S. 157-164 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 2,4,6-Tri-tert.butylphenyl Substituted Silanes2,4,6-Tri-tert.butylphenyl lithium reacts with trimethoxysilane, triethoxysilane, and triphenoxysilane to give the dialkoxy- or diphenoxy-(2,4,6-tri-tert.butylphenyl)-silanes Ar—SiH(OR1)2 3—5 (Ar = 2,4,6-tri.tert.butylphenyl, R1 = Me, Et, Ph). Interaction of methyl lithium or n-butyl lithium with 3-5 leads under partial or complete substitution of the OR1-functions to the silanes Ar—SiH(OR1)R2 7-11 and Ar—SiHR22 12 and 13 (R2 = Me, Bu). Reaction of 3 with lithium tert.butul-amide gives tert.butylamino-methoxy-(2,4,6-tri-tert.butylphenyl)-silane 14. 5 is reduced by LiAlH4 to 2,4,6-tri-tert.butylphenyl-silane 6. The reaction of 3 with antimony trifluoride results in formation of 2,4,6-tri-tert.butylphenyl trifluorosilane 2. Attempts to replace the alkoxy or phenoxy groups in 3-5 by chlorine led under silion carbon bond cleavage to 1,3,5-tri-tert.butylbenzene.
    Notes: 2,4,6-Tri-tert.butylphenyllithium reagiert mit Trimethoxy-, Triethoxy und Triphenoxysilan zu den Dialkoxy- bzw. Diphenoxy-(2,4,6-tri-tert.butylphenyl)-silanen Ar—SiH(OR1)2 3-5 (Ar = 2,4,6-Tri-tert.butylphenyl, R1 = Me, Et, Ph). Die Einwirkung von Methyl-oder n-Butyllithium auf 3-5 liefert unter partieller oder vollständiger Substitution der OR1- Funktionen die Silane Ar—SiH(OR1)R2 7-11 und Ar—SiHR22 12 und 13 (R2 = Me, Bu). Mit Lithium-tert.butylamid reagiert 3 zu tert.Butylamino-methoxy-(2,4,6-tri.butylphenyl)-silan 14. Durch LiAlH4 wird 5 zu 2,4,6-Tri-tert.butylphenylsilan 6 reduziert. Die Umsetzung von 3 mit Antimontrifluorid führt zu 2,4,6-Tri-tert.butylphenyl-trifluorisilan 2. Versuche, die Alkoxy- bzw. Phenoxygruppierungen in 3-5 durch Chlor auszutauschen, führten zur Spaltung der Silicium-Kohlenstoff-Bindung und Bildung von 1,3,5-Tri-tert.butylbenzen.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 348 (1966), S. 286-297 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The RAMAN and IR spectra of PH2F3 have been studied. The spectra of PF5, PF3Cl2 and PCl5 are used for comparison and a clear interpretation of the PH2F3 spectra which exhibit differences depending upon physical state. In the gaseous state the molecule is a trigonal bipyramid of C2v symmetry with two fluorine atoms axial. In the solid and liquid states association through fluorine bridges occurs.
    Notes: Es wurde das IR- und RAMAN-Spektrum von PH2F3 aufgenommen. Zur sicheren Ausdeutung der Spektren, die deutlich Unterschiede in verschiedenen Aggregatzuständen aufweisen, wurden die Spektren von PF5, PF3Cl2 und PCl5 herangezogen. Im gasförmigen Zustand liegt eine trigonale Bipyramide der Symmetrie C2v vor, mit den beiden H-Atomen und einem Fluor in der Basis und den beiden anderen Fluor-Atomen in der Achse. Im festen und flüssigen Zustand liegt Assoziation mit Fluorbrücken vor.
    Additional Material: 7 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 572 (1989), S. 186-191 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Behaviour of 2,4,6-Tri-tert.butylphenyllithium towards Halosilanes. Formation and Conversion of Trichlorosilyllithium, LiSiCl3Trichlorosilyllithium, LiSiCl3 2, is formed as the result of a fast metal halogen exchange reaction at -78°C in THF between 2,4,6-tri-tert.butylphenyllithium 1 or mesityllithium and bromotrichlorosilane. Also the interaction of 1 with trichlorosilane gives 2 after partial deprotonation of HSiCl3. 2 is not isolated; it's existence in the THF solution is proved by protonation or deuteration, resp., and by identification of the HSiCl3 or DSiCl3 formed that way by means of 1H-NMR or infrared spectroscopy. Attempts to react 2 with various electrophiles failed; also efforts to trapp dichlorosilylene, the expected decomposition product of 2, by isoprene, were unsuccessful. Studies of the thermal decomposition of LiSiCl3-THF solutions led to the identification of polychloropolysilanes and of insertion products of SiCl2 in tetrahydrofuran.
    Notes: Trichlorsilyllithium, LiSiCl3 2, bildet sich als Resultat einer bei -78°C in THF rasch ablaufenden Metall-Halogen-Austauschreaktion bei der Umsetzung von 2,4,6-Tritert.butylphenyllithium 1 oder Mesityllithium mit Bromtrichlorsilan. Auch die Einwirkung von 1 auf Trichlorsilan liefert 2 im Ergebnis einer partiellen Deprotonierung des HSiCl3. 2 wird nicht isoliert; der Nachweis in der THF-Lösung erfolgt durch Protonierung oder Deuterierung und anschließende 1H-NMR-spektroskopische oder ultrarotspektroskopische Identifikation des HSiCl3 bzw. DSiCl3. Versuche, 2 mit verschiedenen Elektrophilen zur Reaktion zu bringen mißlangen; ebenso blieben Bemühungen, das als Zerfallsprodukt von 2 erwartete Dichlorsilylen durch Isopren abzufangen, ohne Erfolg. Studien zum thermischen Zerfall der LiSiCl3-THF-Lösungen führten zum Nachweis von Polychlorpolysilanen und Insertionsprodukten von SiCl2 in Tetrahydrofuran.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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