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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 101 (1968), S. 58-68 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Reduktion von Olefinen mit Tris-triphenylphosphin-rhodium(I)- chlorid eröffnet neue Möglichkeiten spezifischer Hydrierungen von Doppelbindungen im Steroidgerüst. Abhängigkeit dieser Reaktion vom Lösungsmittel, Druck und von der Reaktionszeit werden an C=C-Doppelbindungen von Steroiden unterschiedlicher Reaktivität untersucht. Δ-α.β-Ungesättigte 3-Ketosteroide werden zur 5α-Form reduziert. Die Isotopenstreuung bei Deuterierung ist vom Lösungsmittel und von der Konzentration des Katalysators stark abhängig. Aber bei Wahl geeigneter Bedingungen kann Spezifität ohne Isotopenstreuung erreicht werden. Auch die Ursachen für die Isotopenstreuung werden diskutiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 101 (1968), S. 1154-1162 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Mit dem Rhodiumkatalysator (PPh3)3RhCl (1) können 3-Keto-steroide in alkoholischen Lösungen selektiv zu 3-Dialkylacetalen umgesetzt werden. Die Acetalbildung tritt nach Entstehung des Rhodiumhydrids ein α.β-Ungesättigte 3-Keto-steroide werden erst zum gesättigten Keton reduziert, dann erfolgt Acetalisierung.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 102 (1969), S. 1005-1019 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Polyalkohole zeigen als Molybdat-Komplexe bei pH 5 oder / und pH 2.5 im Wellenlängenbereich 200-350 nm 3-4 Circulardichroismus-Banden. Es wird gezeigt, daß im genannten pH-Bereich verschiedene Komplextypen möglich sind. Bei einer Reihe von Polyolen treten jeweils vier charakteristische Cotton-Effekte auf, wenn bei D-Hexiten die Hydroxylgruppen an den C-Atomen 5,4 und 3 arabo-Konfiguration besitzen. Circulardichroismus-Spektren von Polyalkohol-Molybdat-Komplexen eignen sich hervorragend zur Charakterisierung von optisch aktiven polyolen.
    Additional Material: 18 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 102 (1969), S. 2003-2019 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Der Circulardichroismus von Molybdat-Komplexen optisch aktiver α-Hydroxysäuren bei verschiedenen pH-Werten liefert wertvolle Aussagen über die Struktur der Liganden und die Konstitution der Komplexe. Die Methode eignet sich sehr gut zur Bestimmung der absoluten Konfiguration von α-Hydroxysäuren, wie am Beispiel zweier Säuren unbekannter Konfiguration mit Trifluormethylgruppen gezeigt wird. Ähnliche Untersuchungen mit Polyhydroxysäuren ergeben, daß bei verschiedenen pH-Werten verschiedene Komplexe stabil sind. In manchen Fällen scheint die Carboxylgruppe an der Chelatbildung nicht teilzunehmen. Jedoch können die Molybdat-Komplexe von Polyhydroxysäuren zur Strukturaufklärung dieser Verbindungsklasse noch nicht herangezogen werden.
    Additional Material: 17 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1147-1154 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Influences of Configuration, Conformation, and Subtituents on the 13C Chemical Shifts in Glycosides 6. Mitteil. über Fourier-Transform-13C-NMR-Spektroskopie: 5. Mitteil.: W. Voelter, G. Jung, E. Breitmaier und E. Bayer, Z. Naturforsch. 1971, im Druck.The pulse Fourier transform 13C n.m.r. spectra of 20 methyl and aryl glycosides are discussed. Configurational and conformational assignments can be made using the 13C chemical shifts of these compounds. Anomeric glycosides can be easily distinguished following this method.
    Notes: Die Impuls-Fourier-Transform-13C-NMR-Spektren von 20 Methyl- und Arylglykosiden werden diskutiert. Ihre Konfiguration und Konformation kann aus den 13C-chemischen Verschiebungen zugeordnet werden. Auch anomere Glykoside lassen sich auf diese Weise leicht unterscheiden.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1234-1241 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Investigations of Di- and Trisaccharides with Circular DichroismThe CD-spectra of gentiobiose (18), isomaltose (19) and melibiose (20) molybdate solutions show at 275 nm a positive and at 242 nm a negative Cotton Effect in contrast to molybdate solutions of l- and 4-O-pyranosylpyranoses. By this method therefore 6-O-pyranosylpyranoses may be determined by one measurement.
    Notes: Die CD-Spektren von Gentiobiose- (18), Isomaltose- (19) und Melibiose- (20) Molybdat- Lösungen zeigen alle bei 275 mν einen negativen Cotton-Effekt, während l- und 4-O-Pyranosyl-Pyranosen keinen Effekt aufweisen. Damit könen also 6-O-Pyranosyl-pyranosen mit einer Messung erkannt werden.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 1905-1919 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Gas Chromatography and Mass Spectrometry of Trifluoroacetylated CarbohydratesThe trifluoroacetyl (TFA) derivatives of sugars are synthesized on a microgram scale and subsequently identified by means of gas chromatography and mass spectrometry. The mass spectra show easily interpretable fragmentation pathways. Aldoses and ketoses as well as furanoses and pyranoses can be distinguished by a number of intense fragment ions in the high mass range. The surprisingly high volatility of the TFA derivatives makes them well suited for gas chromatography. In most cases the equilibrium of anomers is not effected by the formation of the TFA derivatives. The fragmentations of the trifluoroacetyl derivatives of deoxysugars, methyl glycosides, and disaccharides upon electron impact arc discussed.
    Notes: Zucker werden im Mikrogramm-Maßstab in die Per(trifluoracetyl)-(TFA)-Derivate über-geführt, die anschließend gaschromatographisch-massenspektrometrisch identifiziert werden. Die Massenspektren zeichnen sich durch relativ übersichtliche Fragmentierung aus. Eine Unterscheidung von Aldosen und Ketosen sowie von Pyranosen und Furanosen ist durch das Auftreten einiger intensiver Fragment-Ionen im oberen Massenbereich gewährleistet. Die erstaunlich hohe Flüchtigkeit macht die TFA-Derivate besonders gut geeignet für gas-chromatographische Untersuchungen. Das Anomerengleichgewicht der Zucker wird bei der Umsetzung zu Trifluoracetylderivaten in den meisten Fallen nicht verändert. Das Fragmentierungsverhalten von trifluoracetylierten Desoxyzuckern, Methylglycosiden und von Disacchariden wird ebenfalls diskutiert.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Rules on Signs and intensities of Cotton Effects of Tetraamminecopper Sugar ComplexesThe chromophore of the tetraamminecopper complex is best suited for configurational and conformational assignments of carbohydrates by circular dichroism. According to our definition of the dihedral angle of neighbouring diol groups, the tetraamminecopper complexes of carbohydrates with a single 1,2-dihydroxy group with a positive sign of the angle exhibit a Cotton effect sequence - + -, those with a negative sign of the angle exhibit a Cotton effect sequence + - +. The tetraamminecopper complexes with neighboured triol ligands with dihedral angles of the same sign exhibit the most intense Cotton effects; if the angles are of opposite sign, the rotational strengths are of relative low intensity. The maximal stability of the complexes is in the pH range of 11.1 to 11.4. The complex ratio of the tetra-amminecopper complexes with 1,2,3-triol ligands is 1:1.
    Notes: Der Chromophor des Tetraamminkupfers eignet sich hervorragend zur circulardichroitischen Konfigurations- und Konformationsbestimmung von Kohlenhydraten. Nach der hier beschriebenen Definition des Diederwinkels benachbarter Diolgruppen zeigen die Tetraamminkupfer-Komplexe von Kohlenhydraten mit einer einzigen 1,2-Dihydroxygruppe bei positivem Winkelvorzeichen die Bandenfolge - + - und bei negativem Vorzeichen die Bandenfolge + - +. Die Tetraamminkupfer-Komplexe mit benachbarten Triolliganden mit gleichsinnigem Diederwinkel zeigen besonders intensive Cotton-Effekte; haben die Winkel entgegengesetzte Vorzeichen, dann sind die Rotatorstärken von relativ geringer Intensität. Die Komplexe zeigen maximale Stabilität zwischen pH 11.1 und 11.4. Das Komplexverhältnis der Tetraamminkupfer-komplexe mit benachbarten Triolliganden ist 1:1.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermally Induced Reactions of Imidazole Derivatives, VII: Thermal Rearrangements of 2,4,4-Triaryl-5-methylthio-4H-imidazoles in the Absence of Hydrogen Sources. A Novel Type of HexaarylbiimidazolylThermolysis of 2,4,4-tris(4-chlorophenyl)-5-methylthio-4H-imidazole (1b) and of 2,4,5-tris(4-chlorophenyl)-1-[2,4,5-tris(4-chlorophenyl)-2H-imidazol-2-yl]imidazole (4b) furnishes the same novel hexakis(4-chlorophenyl)-1,1′-biimidazolyl (8b). The formation of 8b is considered as an additional proof of the free radical mechanism of the thermolysis of the title compounds.  -  On the basis of their 13C NMR spectra the triarylimidazolyl dimers of type C are shown to possess structure 6 rather than structure 7 as hitherto assumed.
    Notes: Thermolyse von 2,4,4-Tris(4-chlorphenyl)-5-methylthio-4H-imidazol (1b) und 2,4,5-Tris(4-chlorphenyl)-1-[2,4,5-tris(4-chlorphenyl)-2H-imidazol-2-yl]imidazol (4b) liefert das gleiche neue Hexakis(4-chlorphenyl)-1,1′-biimidazolyl (8b). Die Bildung von 8b wird als zusätzlicher Beweis für den radikalischen Mechanismus der Thermolyse der Titelverbindungen angesehen.  -  Aufgrund der 13C-NMR-Spektren wird gezeigt, daß die den Triarylimidazolyl-Dimeren (Typ C) zugeschriebene Struktur 7 unrichtig und durch die Struktur 6 zu ersetzen ist.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 262-272 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mass Spectrometry of Adenosine AnaloguesThe mass spectra of 23 trifluoroacetylated analogues of adenosine differing in the sugar moiety are investigated. The α- and β-anomers show characteristic intensity differences in the molecular ion and in the fragment ions m/e 310 and 424 (in pentose derivatives) as well as in m/e 550 and 680 (in hexose derivatives). The intensity differences can be explained by steric effects. The orientation of the hydroxyl groups does not influence the fragmentation process to such a degree that it is possible to draw systematic conclusions. For the identification of conformational isomers it is necessary to measure reference spectra. The ring size of the sugar is indicated by unique but low intensity fragments at m/e 524 and 410 (in furanosides of pentose derivatives), m/e 524 and 295 (in furanosides of hexose derivatives) as well as at m/e 508 and 433 (in pyranosides of hexose derivatives). Substitution at C-1' in hexose derivatives is indicated by ions at m/e 496 and 386.
    Notes: Die Massenspektren von 23 trifluoracetylierten Adenosin-Analoga (1-23), die sich in ihrem Zuckeranteil unterscheiden, weisen bei α- und β-Anomeren charakteristische Intensitätsunterschiede beim Molekül-Ion sowie bei den Fragment-Ionen m/e 310 und 424 (bei Pentose-Derivaten) bzw. m/e 550 und 680 (bei Hexose-Derivaten) auf. Die Intensitätsunterschiede lassen sich durch sterische Effekte erklären. Die Orientierung der Hydroxylgruppen beeinflußt die Fragmentierung nicht in dem Maße, daß eine systematische Zuordnung möglich ist. Für die Identifizierung der Konformationsisomeren ist die Aufnahme von Vergleichsspektren nötig. Die Ringgröße der Zucker ist durch das Auftreten von einzigartigen, allerdings wenig intensiven Fragment-Ionen bei m/e 524 und 410 (bei Furanosiden der Pentose-Derivate), m/e 524 und 295 (bei Furanosiden der Hexose-Derivate) und m/e 508 und 433 (bei Pyranosiden der Hexose-Derivate) erkennbar. Substitution an C-1' ist bei Hexose-Derivaten durch die Ionen m/e 496 und 386 gekennzeichnet.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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