ISSN:
0009-2940
Keywords:
Cyclophane anions
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Indene derivatives
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cyclophane, XXVII. - [2.2]Indenophan-Mono-und Dianionen: Darstellung und kernmagnetische Resonanz-SpektrenDie Darstellung, chemischen und physikalischen Eigenschaften negativ geladener polycyclischer Cyclophane werden beschrieben. Through-space-elektronische Wechselwirkungen und through-space-Anisotropieeffekte werden aus den Protonen- und Kohlenstoffkernresonanzspektren abgeleitet. Die untersuchten Systeme gehören zu zwei Hauptgruppen: a) paratrope 4nπ-polycyclische Dianionen, z. B. [2.2]Benzo[g]chrysenocyclophan-Dianion (122-) und b) (4n + 2)π-polycyclische Mono- und Dianionen, die diatrop sind. In den Dianionen sind beide Decks geladen: z. B. syn-[2.2]Indenocyclophan-Dianion (132-) und sein anti-Isomer (142-). Bei den untersuchten Monoanionen handelt es sich um die des [2.2]-Benzoindenocyclophans (151-), 4,5,17,18-Tetramethyl[2.2]benzoindenocyclophans (161-) und des 12-Methyl[2.2]benzoindenocyclophans (171-). Die spektroskopischen Eigenschaften der lagigen Anionen werden mit denjenigen von 1,4-Dimethylindenyl-Anion (111-) und mit Literaturwerten der neutralen Cyclophane 1-11 verglichen. Es wird eine Trennung von Anisotropie- und chargetransfer-Effekten durchgeführt, die es erlaubt, die Netto-through-space-Wechselwirkung abzuschätzen.
Notes:
The preparation and chemical and physical properties of negatively charged polycyclic cyclophanes are reported. The throughspace electronic interactions and the through-space anisotropy effects were deduced from proton and carbon nuclear magnetic resonance data. The systems studied belong to two main groups: a) 4nπ-polycyclic dianions which are paratropic, e.g. [2.2]benzo-[g]chrysenophane dianion (122-), and b) (4n + 2)π-polycyclic mono- and dianions, which are diatropic. In the dianions both layers are charged, e. g. syn-[2.2]indenocyclophane (132-) and its anti isomer (142-). The monoanions studied are [2.2]benzoindenocyclophane (151-), 4,5,17,18-tetramethyl[2.2]benzoindenocyclophane (161-), and 12-methyl[2.2]benzoindenocyclophane (171-). The spectroscopic properties of the layered anions were compared with those of 1,4-dimethylindenyl anion (111-) and with literature data of neutral cyclophanes, viz. 1-11. A differentiation between the anisotropy and charge-transfer effects has been made and it enables the estimation of the net through-space interaction.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220422
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