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  • Inorganic Chemistry  (3)
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  • 1
    Electronic Resource
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    Reaktionen von Gemischtligand-Komplexen des Nickel(0) mit Kohlenstoffdichalcogeniden (1982)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 489 (1982), S. 67-76 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Mixed Ligand Complexes of Nickel(0) with Carbon DichalcogenidesDecisive for the occurrence of a reaction between mixed ligand complexes of nickel(0) and carbon dichalcogenides is the HOMO-energy of the complex and the LUMO-energy of the reagent, which are reflected in the corresponding polarographic half-wave potentials. Therefore, (dipy)-Ni(COD) is substituted by SeCS, CS2 and SCO, whereas (PPh3)2Ni(C2H4) only reacts with CS2, but not with SCO. Substitution by CO2 needs substrates like Ni(PCy3)3 or Ni(PEt3)4 which have the lowest anodic waves.(PCy3)2Ni(C2H4) and (dipy)Ni(PPh3)2 effect C=S-bond breaking in SCO, and mixed carbonyls, such as (PCy3)2Ni(CO)2 or (PPh3)2Ni(CO)2, are formed. Futher products are dithiocarbonates or oligonuclear nickel sulfides which are stabilized by a phosphine.Another oligonuclear complex, (PPh3)2Ni3(CS2)2, is formed by the reaction of CS2 with surplus (PPh3)2Ni(C2H4). The function of CS2 is that of a bridging ligand.The carbon dichalcogenides are side-on (η2) coordinated in compounds like (dipy)Ni(CS2), (PPh3)Ni(CS2) and (dipy)Ni(SCO). It is always the highest electronegative heteroatom of the non symmetric ligands SeCS and SCO which does not interact with the central atom.
    Notes: Über das Eintreten einer Reaktion von Gemischtligand-Komplexen des Nickel(0) mit Kohlenstoffdichalcogeniden entscheiden die HOMO-Energie des Komplexes und die LUMO-Energie des Reagenzes, die sich in den entsprechenden polarographischen Halbstufenpotentialen widerspiegeln. (dipy)Ni(COD) reagiert daher mit SeCS, CS2 und SCO unter Substitution, (PPh3)2Ni(C2H4) nur mit CS2, nicht jedoch mit SCO. Mit CO2 setzen sich nur Ni(PCy3)3 und Ni(PEt3)4 als die Komplexe mit den niedrigsten anodischen Stufen um.An (PCy3)2Ni(C2H4) und (dipy)Ni(PPh3)2 wird die C=S-Bindung von SCO gespalten. Dabei entstehen die ternären Carbonyle (PCy3)2Ni(CO)2 bzw. (PPh3)2Ni(CO)2. Der elimierte Schwefel bildet ein phosphinsubstituiertes oligonukleares Nickelsulfid bzw. ein Dithiocarbonat.Ein oligonuklearer Komplex, (PPh3)2Ni3(CS2)2, ist das Produkt der Umsetzung von (PPh3)2Ni(C2H4) mit CS2 im Unterschuß. CS2 fungiert in diesem Fall als Brückenligand.In den Komplexen (dipy)Ni(CS2), (PPh3)Ni(CS2), (dipy)Ni(SCO) sind die Kohlendichalcogenide „side-on“ (η2-) koordiniert. Bei den unsymmetrischen Liganden SeCS und SCO bleiben die am stärksten elektronegativen Heteroatome von der Wechselwirkung mit dem Zentralatom ausgeschlossen.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19824890109
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 2
    Electronic Resource
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    Zur Oxydation von Gemischtligand-Nickel(0)-Komplexen mit organischen Halogeniden (1981)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 477 (1981), S. 167-177 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Oxidation of Mixed Ligand Nickel(0) Complexes by Organic HalidesThe oxidation of (dipy)Ni(PPh3)2 by alkyl and aryl iodides or bromides affords the nickel(I) complexes (dipy)Ni(PPh3)X (X = Br, I). No normal products of oxidative addition are obtained. But in the case of methyl and ethyl halides complexes of the type (dipy)NiR2 are formed as intermediates. Basing on the identified final products and on the correalation between the reactivity of the organic halides and their polarographic half wave potentials a mechanism of the reaction is proposed. The first step is a charge transfer from nickel(0) to the organic halide.Further synthesis, reactions, and the ESR-spectra of the complexes (dipy)Ni(PPh3)X and a synthesis of (dipy)Ni(CH2Ph)2 are described. Experiments to prepare pure (dipy)Ni(PPh3)Cl had no success.
    Notes: (dipy)Ni(PPh3)2 wird von Alkyl- und Aryliodiden bzw. -bromiden zu den Nickel(I)-Verbindungen (dipy Ni(PPh3)X (X = I, Br) oxydiert. Normale Produkte der oxidativen Addition werden nicht gefunden. Im Falle der Methyl- bzw. Ethylhalogenide entstehen jedoch Komplexe des Typs dipy)NiR2 als Intermediate. Auf Grund der identifizierten Endprodukte und der Zusammenhänge zwischen der Reaktivität der organischen Halogenide und ihrer polarographischen Halbstufenpotentiale wird ein Reaktionsmechanismus vorgeschlagen, an dessen Anfang ein Chargetransfer vom Nickel(0)-Komplex zum organischen Halogenid steht.Es werden weitere Synthesemöglichkeiten, Reaktionen und die ESR-Spektren der Komplexe (dipy)Ni(PPh3)X sowie die Synthese von (dipy)Ni(CH2Ph)2 mitgeteilt. Die Darstellung von reinem (dipy)Ni(PPh3)Cl gelang nicht.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19814770623
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Massenspektrometrische und röntgenstrukturanalytische Untersuchungen an Komplexen des Typs (COD)PtX2 (X = Cl, Br, I, CH3, CH2CMe3, CH2SiMe3) (1997)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 623 (1997), S. 649-653 
    Details
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Pt-complexes ; mass spectrometry ; X-ray ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Mass Spectrometric and X-Ray Studies on Complexes of the Type (COD)PtX2 (X = Cl, Br, I, CH3, CH2CMe3, CH2SiMe3)Investigations by mass spectrometry at complexes of the type (COD)PtX2 (X = Cl (1), Br (2), I (3), Me (4), CH2CMe3 (5) and CH2SiMe3 (6), (COD) = 1,5-cyclooctadiene) show the mole peak of all compounds with the characteristic isotopic pattern of platinum and platinum with chlorine, bromine or silicon respectively. The group of peaks of the complexes 1-5 at 300 m/e show a high stability of the (COD)Pt fragment.A new route of synthesis of (COD)PtBr2 (2) is described.The compounds (COD)Pt(CH2CMe3)2 (5) and (COD)Pt(CH2SiMe2 (6) were characterized by X-ray structure.
    Notes: Bei massenspektrometrischen Untersuchungen an Komplexen des Typs (COD)PtX2 X = Cl (1), Br (2), I (3), Me (4), CH2CMe3 (5) und CH2SiMe3 (6), (COD) = 1,5-Cyclooctadien) werden von allen Verbindungen der Molpeak mit dem charakteristischen Isotopenmuster des Platins bzw. des Platins mit Chlor, Brom oder Silicium gefunden. Die beobachteten Peakgruppen der Verbindungen 1-5 bei 300 m/c deuten auf eine hohe Stabilität des (COD)Pt-Fragmentes hin. Ein neuer Syntheseweg zur Darstellung von (COD)PtBr2 (2) wird beschrieben. Die Verbindungen (COD)Pt(CH2CMe3)2 (5) und (COD)Pt(CH2SiMe3)2 (6) wurden röntgenstrukturanalytisch untersucht.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/zaac.199762301103
    Location Call Number Expected Availability
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    Paper (German National Licenses)
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