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  • Inorganic Chemistry  (2)
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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2716-2727 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dyotropic Rearrangements, VII: Synthesis and Thermal Rearrangement of (Silyl)methyl silyl Ethers.(Silyl)methyl silyl ethers 9a-e were synthesized in order to observe a theoretically possible thermal dyotropic valence isomerization, in which the silyl groups interchange their positions. Thermolysis does indeed lead to the desired rearrangement, Whereby an equilibrium is established. The activation parameters of Ea ≈ 32 kcal/mol and ΔS≠ ≈ -9 e. u. are discussed within the framework of a concerted rearrangement mechanism.
    Notes: (Silyl)methyl-silyl-äther 9a-e wurden synthetisiert mit dem Ziel, eine theoretisch mögliche thermische dyotrope Valenzisomerisierung zu beobachten, bei der die Silylgruppen ihre Plätze vertauschen. Die Thermolyse führt tatsächlich zu der gewünschten Umlagerung, wobei sich ein Gleichgewicht einstellt. Die Aktivierungsparameter Ea ≈ 32 kcal/mol bzw. ΔS≠ ≈ -9 Clausius werden im Rahmen eines konzertierten Umlagerungsmechanismus diskutiert.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 2728-2742 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Dyotropic Rearrangements, VIII: Mechanism of the Rearrangement of (Silyl)methyl silyl EthersThe mechanism of the degenerate dyotropic valence isomerization of (silyl)methyl silyl ethers 1 ⇄ 2 has been investigated with the aid of cross-over and trapping experiments, activation parameters, solvent dependency, and substituent effects. The configuration at a chiral silyl group is retained during the rearrangement. Several mechanisms are discussed, of which a dyotropic, i. e., concerted process with an asymmetric transition state is preferred.
    Notes: Der Mechanismus der entarteten dyotropen Valenzisomerisierung von (Silyl)methyl-silyl-äthern 1 ⇄ 2 wird anhand von Kreuzungs und Abfangversuchen, Aktivierungsparametern, Lösungsmitteleinflüssen und Substituenteneffekten untersucht. Die Konfiguration an einer chiralen Silyl-gruppe bleibt während der Umlagerung erhalten. Mehrere Mechanismen werden diskutiert, wobei einem dyotropen bzw. konzertierten prozeß mit asymmetrischem Übergangszustand der Vorrang gegeben wird.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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