ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Temperature Dependence of Linear Free Energy Relationship of Carbene CycloadditionsCycloadditions of carbenes 1 with alkenes 2-5 at 293 K are described by equation (a). Measurements of selectivities at 333 and 393 K (Table 1) show that this linear free energy relationship depends upon temperature. A. variation of the reaction temperature has no influence on mesomeric interactions, but influences the inductive effects. From equations (a), (b) and (c) it can be concluded that the selectivity of carbenes with substituents of weak electron withdrawing ability increases with increasing temperature.
Notes:
Die Cycloadditionen der Carbene 1 mit den Alkenen 2-5 bei 293 K Wurden durch die Gleichung (a) beschrieben. Selektivitätsmessungen bei 333 und 393 K (Tab. 1) zeigen daß diese lineare Freie-Energie-Beziehung temperaturabhängig ist. Dabei übt die Temperaturänderung keinen Einfluß auf die mesomeren, wohl aber auf die induktiven Wechselwirkungen aus. Aus den Gleichungen (a), (b) und (c) geht hervor, daß die Selektivität von Carbenen mit schwach elektronenziehenden Substituenten mit steigender Temperatur zunimmt.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811141011
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