ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Elimination and Rearrangement Reactions of Alkyl- and Alkenyl-bis-(2.2′-biphenylylene)-arsenic CompoundsOrganyl-bis(2.2′-biphenylylene)arsenic compounds of type 2 undergo various reactions depending on the nature of the group R: dimerisations (R=H), isomerisations to nine-membered heterocycles (R=Me, Ph), β-eliminations (R=CH2CH2R′), and rearrangements in which the group R migrates to a 2-biphenylyl group (R=styryl). Voluminous Grignard reagents of the neopentyl type react with the spiro-cation 1 to give directly derivatives of trivalent arsenic: it is not clear whether intermediates with pentacoordinated arsenic occur here. In reactions with certain other secondary and tertiary Grignard reagents the formation of the energy-rich derivatives of pentavalent arsenic is similarly avoided in favour of hydride transfer and/or radical reactions.
Notes:
Organyl-bis-2.2′-biphenylylen-arsene von Typ 2 sind in Abhängigkeit vom Rest R zu den verschiedensten Folgereaktionen befähigt: dehydrierende Dimerisierungen (R=H), Isomerisierungen zu neungliedrigen Heterocyclen (R=Mc, Ph), β-Eliminierungen (R=CH2CH2R′) und Umlagerungen unter Wanderung der Gruppe R an eine 2-Biphenylyl-Gruppe (R=Styryl). Sterisch aufwendige Grignard-Verbindungen vom Neopentyl-Typ reagieren mit dem Spiro-Kation 1 direkt zu Derivaten des dreibindigen Arsens, wobei nicht klar ist, ob eine Stufe mit pentakoordiniertem Arsen durchlaufen wird. Auch mit gewissen sekundären und tertiären Grignard-Verbindungen wird die Bildung der energiereichen Derivate des fünfbindigen Arsens zugunsten von Hydridübertragungs- und/oder Radikalreaktionen umgangen.
Additional Material:
2 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19711040610
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