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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 277 (1954), S. 271-273 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die tertiären aliphatischen und hydroaromatischen Phosphine können auf Grund unserer Beobachtungen aus ihren CS2-Additionsverbindungen durch Zerlegen derselben in organischen Lösungsmitteln in einfacher Weise rein dargestellt werden. Nach ihren chemischen Eigenschaften formuliert man diese CS2-Verbindungen zweckmäßig als Molekülverbindungen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 287 (1956), S. 208-213 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Es wird gezeigt, daß tertiäre aliphatische Phosphinoxyde sich durch Lithium- bzw. Calciumalanat glatt zu den entsprechenden Phosphinen reduzieren lassen. Das gleiche gilt auch für die aliphatischen und aromatischen Phosphinsulfide. Dagegen finden bei den aromatischen Phosphinoxyden komplizierte Reaktionsabläufe statt, die nur z. T. zum tertiären Phosphin führen, zu einem anderen Teil aber über farbige Zwischenverbindungen unter Arylabspaltung Diarylphosphine Ar2PH liefern. Diphenylphosphinsäure wurde durch Lithiumalanat zum Diphenylphosphin reduziert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Alkali Metal Phosphorus Compounds and their Reactivity. LXXII. 2-Organo-element-1,3-diphosphorinanes and -diphospholanesOrganoelement halides of the general formula R2ECl2 and RECl2 (E = Si, Sn, C, Al, P; R = Me, Et, Ph), react with alkaliphosphides Ph(M)P—(CH2)n—P(M)Ph (n = 2, 3; M = Li, Na, K) forming either the corresponding 2-organoelement-1,3-diphosphorinanes and -diphospholanes, respectively, or after a metal chlorine exchange process 1,2-diphenyl-1,2-diphospholane. Cyclic and polymeric metalphosphides are obtained by reaction of zincdiethyl and aluminiumtriethyl with Ph(H)P—(CH2)n—P(H)Ph (n = 2, 3)under elimination of ethane. 31P-nmr and mass spectra are discussed.
    Notes: Dihalogenfuntktionelle Verbindungen der allgemeinen Formel R2ECl2 bzw. RECl2 (E = Si, Sn, C, Al, P; R = Me, Et, Ph, H) reagieren mit Alkaliphosphiden des Typs Ph(M)P—(CH2)n—P(M)Ph (n = 2, 3; M = Li, Na, K) entweder unter cyclisierender Ringschlußreaktion zu den entsprechenden 2-Organoelement-1,3-diphosphorinanen bzw. -diphospholanen oder im Sinne eines Metall-Halogen-Austausches, wobei u. a. 1,2-Diphenyl-1,2-diphospholan resultiert. Infolge der relativ sauren P-H-Funktion in Ph(H)P—(CH2)n—P(H)Ph (n = 2, 3) entstehen mit Däthylzink bzw. Triäthylaluminium unter Abspalten von Äthan die entsprechenden Metallphosphide mit cyclischer oder Polymerstruktur. Massenspektren und 3lP-Kernresonanzdaten der dargestellten P-Heterocyclen werden diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 408 (1974), S. 266-274 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Cyclic Phosphides of Carbonic Acids2-Organo-2-benzophospholen-1,3-dione have been prepared by the reaction of o—C6H4(COCl)2 with Li2PC2H5 or C6H5PH2. Using disubstituted carbonic acid-chlorides the same reaction leads to indefinable products. 4-Butenoyl- and 5-Pentenoyl-phenyl- and -cyclohexylphosphines are produced from 3-butenoic and 4-pentenoic acid-chlorides and C6H5PH2 or C6H11PH2. These products are transferred to heterocyclic systems after addition of the P—H-group to the C—C-doublebond. By LiAlH4 the phospholan-2-ones and phosphorinan-2-ones are reduced to the corresponding alcohols. The saponification of the parent compounds gives phosphino carbonic acids. The prepared P-heterocycles behave like ordinary tert. phosphines.
    Notes: 2-Organo-2-benzophospholen-1,3-dione bilden sich aus Phthalsäuredichlorid und Li2PC2H5 oder C6H5PH2. Analoge Umsetzungen unter Einsatz anderer bifunktioneller Carbonsäurechloride führen zu uneinheitlichen Produkten. Die aus 3-Buten- und 4-Pentensäurechloriden und C6H5PH2 bzw. C6H11PH2 zugänglichen 4-Butenoyl- und 5-Pentenoyl-phenyl- bzw. -cyclohexylphosphine setzen sich unter Einfluß von AIBN im Sinne einer intramolekularen Addition zu 1-substituierten Phospholan-2-onen sowie Phosphorinan-2-onen um. Letztere liefern mit LiAlH4 die entsprechenden Phospholan-2-ole bzw. Phosphorinan-2-ole und lassen sich in alkalischer Lösung zu Phosphinocarbonsäuren verseifen. Aus 2-Phenyl-2-benzophospholen-1,3-dion und Anilin resultieren N-Phenylphthalimid und C6H5PH2. Die dargestellten P-Heterocyclen zeigen die übliche Reaktion des dreibindigen Phosphors.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 419 (1976), S. 87-91 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organoantimony Compounds. VI. Crystalline Phenyl Antimony. Formation and Cleavage with Sodium and Lithium Butyl, respectivelyReactions of C6H5SbH2 with C6H5CH = CH2, C6H5C ≡ CH and other unsaturated compounds give the corresponding hydrogenated system and phenyl antimony as orange-red crystals and the formula (C6H5Sb)6 · 1 C6H6 1.1 reacts with sodium by cleavage of Sb-Sb bonds forming C6H5SbNa2 and C6H5(Na)Sb-Sb(Na)C6H5. These stibides are suitable materials to prepare tert. stibines, distibines and cyclic stibines. The cleavage of 1 with butyllithium is a complicated reaction and gives beside other stibides also C6H5(C4H9)SbLi which can be characterized as (CH3)3Si-Sb(C4H9)C6H5. The 1H-nmr data of the prepared stibines are discussed.
    Notes: Phenylstibin hydriert Styrol, Phenylacetylen und andere ungesättigte Verbindungen bei gleichzeitiger Bildung des gelb-orangen, kristallinen „Phenylantimons“ der vermutl. Formel (C6H5Sb)6. 1 C6H6 1. 1 reagiert mit Natrium in fl. Ammoniak durch Spaltung der Sb-Sb-Bindungen entweder zu C6H5SbNa2 oder zu C6H5(Na)Sb-Sb(Na)C6H5 B, die mit Äthylbromid als Hauptprodukte (C2H5)2C6H5Sb bzw. C2H5C6H5Sb-SbC6H5C2H5 liefern. Im Falle von 1,3-Dichlorpropan bildet sich mit B das 1,2-Diphenyl-1, 2-distibolan. mit 1, 4-Dichlorbutan resultiert hingegen ein Gemisch von 1,2-Diphenyl-1,2-diantimonan und 1-Phenylstibolan. Der Spaltungsverlauf von 1 mit Lithiumbutyl ist komplexer Natur, wobei sich u. a. Trimethyl-silyl-butyl-phenylstibin isolieren läßt. Die 1H-NMR-Daten der Verbindungen werden mitgeteilt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 418 (1975), S. 158-166 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organoantimony Compounds. V. The Reactivity of Phenyl StibineC6H5SbH2, synthesized by the reduction of C6H5SbCl2 with LiBH4, reacts with LiR under certain conditions forming (C6H5Sb)n and H2 or give by a partially elimination of H2 stibides with a different structure. The latter react with alkyl and aryl halides forming tert. stibines which may be characterized as the corresponding dibromides. The preparation of C6H5SbNa2 and its reaction with C2H5Br, Cl(CH2)4Cl and C6H5(Cl)C=N—N=C(Cl)C6H5 are described.
    Notes: Das aus C6H5SbCl2 durch Reduktion in LiBH4 gut zugängliche Phenylstibin reagiert mit Lithiumorganylen je nach Reaktionsführung entweder zu (C6H5Sb)n und H2 oder unter teilweiser H2-Entwicklung zu verschiedenstrukturierten Lithiumstibiden. Letztere werden mit Alkyl- bzw. Arylhalogeniden in tert. Stibine überführt und mit Br2 als R3SbBr2 identifiziert. Durch Metallieren von C6H5SbH2 mit Natrium in fl. Ammoniak resultiert C6H5SbNa2, das mit C2H5Br zu (C2H5)2C6H5Sb oder mit 1,4-Dichlorbutan zu 1-Phenylstibolan reagiert. Die gleiche Umsetzung unter Verwendung von Bis-[α-chlorbenzyliden]-hydrazin führt nicht zu 1,2,3-Triphenyl-1,3,2-diazastibol, sondern in sondern in noch ungeklärter Reaktion zu einem cyclischen Stibin mit Sb—Sb-Bindung.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Aminomethylation of Phosphoro-, Phosphono-, Phosphinoamidoates and -amidothioatesDialkylphosphoroamidates, alkyl-phosphonoamidates and phosphonoamidothioates react with C2H5O—CH2—NR2 and HCOH/HNR2, respectively, as like as a N-aminomethylation forming the corresponding derivatives of the general formula R2P(X)—NR′—CH2—NR″2—R = alkoxy, alkyl, aryl; R′ = H, alkyl; X = O, S; R″ = alkyl, cycloalkyl  - . Under the same conditions phosphonodiamidoates and phosphonodiamidothioates yield RP(X)-[NR′—CH2—NR″2]2 or RP(X)—NHR′—(NR′—CH2—NR″2) only. These compounds are not formed by interactions of RP(X)(NR′—CH2OH)2 with sec. amines. The aminomethylation of (C6H5)2P(S)NH2 gives unexceptional [(C6H5)2P(S)]2N—CH2—NR′2. The i.r. and 1H-n.m.r. data of the prepared compounds, which can't be distilled mostly, are discussed.
    Notes: Thiophosphorsäuredialkylester-, Phosphon- bzw. Thiophosphonsäurealkylesteramide reagieren mit Alkoxymethylaminen oder mit Formaldehyd und sek. Aminen im Sinne einer N-Aminomethylierung unter Bildung der entsprechenden Dialkylaminomethylamid-derivate der allgemeinen Formel R2P(X)—NR′—CH2—NR″2—R = Alkoxy, Alkyl Aryl; R′ = H, Alkyl; X = O, S; R″ = Alkyl, Cycloalkyl  - . Während Phosphon- und Thiophosphonsäurediamide sich in gleicher Weise, nicht aber durch Kondensation von Phosphonsäureesterhydroxymethylamiden mit sek. Aminen zu RP(X)[NR′—CH2—NR″2]2 oder nur zu RP(X)—NHR′—(NR′—CH2—NR″2) umsetzen, resultieren im Falle des Diphenylthiophosphinsäureamids ausschließlich [(C6H5)2P(S)]2N—CH2—NR2. Die Strukturen der dargestellten Verbindungen, die meist farblose, nicht destillierbare Öle repräsentieren, werden durch analytische Daten sowie IR- und 1H-NMR-Spektren belegt.
    Additional Material: 2 Tab.
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  • 8
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 425 (1976), S. 209-216 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1-Phosphabicyclo[3,3,1]nonaneThe synthesis of 1-phosphabicyclo[3,3,1]nonane II by free-radical cyclization of the primary phosphine (CH2=CH—CH2)2CH—CH—PH2 I is described. IR data favour a twin-chair conformation of II and its derivatives with oxygen V and sulphur VI. The magnitudes of the 31P NMR chemical shifts and of the phosphorus-hydrogen spin-spin coupling constants (1JPH, 2JPH) are compared with values of aliphatic phosphines R3P. The degree of substitution of CO from Ni(CO)4 by II and other chemical evidences suggest a TOLMAN ligand cone angle of about 120-125°.
    Notes: Durch radikalische Cyclisierung des primären Phosphins (CH2 = CH—CH2)2CH—CH2—PH2 I wird 1-Phosphabicyclo[3,3,1]nonan II hergestellt. IR-Daten sprechen für eine Doppelsessel-Konformation in II, was ebenso für das entsprechende P-oxid V und P-sulfid VI zutrifft. Die Größen der 31P-NMR-spektroskopischen Verschiebungen sowie die 1JPHbzw.2JPH-Kopplungskonstante werden mit Werten aliphatischer Phosphine des Typs R3P verglichen. Der Substitutionsgrad von CO in Ni(CO)4 durch II und weitere chemische Ergebnisse deuten auf einen Kegelöffnungswinkel nach TOLMAN von etwa 120-125°.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 440 (1978), S. 5-21 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Coordination Chemistry of Phosphines and Phosphinoxides. XXIV. Nickel, Palladium, and Platinum Complexes of PH-thioloalkylphosphinesMercaptoalkylphosphines CHCH3—, —(CH2)3—, 1,2-c-C6H10; R = H, C6H5, C6H11, C2H5 react under suitable conditions with nickel, palladium, and platinum salts to give mono-, di-, and tri-nucleare complexes. In the latter case also heteronucleare species with the metal atoms M = Ni and M′ = Pd, Pt, Co, Ni have been obtained. Reaction scheme see “Inhaltsübersicht”.The structure and properties of these compounds are discussed. By S- and S, S-alkylation reactions in certain cases thioetherphosphine complexes are obtained involving pentaccordinated nickel. Metal-
    Notes: Mercaptoalkylphosphine , —CH2—CHCH3—, —(CH2)3—, 1,2-c-C6H10; R = H, C6H5, C6H11, C2H5 reagieren unter geeigneten Bedingungen mit Nickel-, Palladium- und Platinsalzen zu mono-, di- und tri-nuclearen Komplexen, wobei von letzteren auch heteronucleare mit M = Ni und M′ = Pd, Pt Co, Cu zugänglich sind. Struktur und Eigenschaften der Koordinationsverbindungen werden diskutiert. Im verlauf der S bzw. S, S-Alkylierung resultieren Thioätherphosphinkomplexe mit z. T. fünffach-Koordiniertem Nickel. Durch Metallieren der PH-Funktion in den 1:2-Komplexen resultieren reaktive Ausgangsverbindungen, die mit Alkyl- bzw. Alkyl-Elementhalogeniden die entsprechenden Mercaptoalkylphosphinkomplexe mit tertiärem phosphinphosphor liefern.
    Additional Material: 2 Ill.
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  • 10
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 500 (1983), S. 31-39 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Reactivity of Cyclometallated Complexes of the Type (M = Pd, Pt) towards Electrophilic CompoundsA study has been made on the reactivity of cyclometallated complexes of Pd and Pt with phosphorus as donoratom towards the electrophiles bromine, HgX2 (X = Br, O2CMe), and PdCl2 · 2 Et2S. Whereas the palladium compounds react by M - C-bond cleavage only, in case of the platinum complexes the oxidative addition is preferred.
    Notes: Es wird über die Reaktivität cyclometallierter Komplexe des Palladiums und Platins mit Phosphor als Donoratom gegenüber den Elektrophilen Brom, HgX2 (X = Br, O2CMe) und PdCl2 · 2 Et2S berichtet. Während die Palladium-Verbindungen ausschließlich unter M - C-Bindungsspaltung reagieren, ist im Falle der Platin-Vertreter die oxidative Addition bevorzugt.
    Additional Material: 6 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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