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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 622 (1996), S. 845-852 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Nickel orthoperiodate ; i.r., Raman spectra ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: NiH3IO6 · 6 H2O  -  Crystal Structures and Vibrational SpectraThe crystal structure of NiH3IO6 · 6 H2O has been determined by X-ray single-crystal diffraction (Pc, Z = 2, a = 516.74(9), b = 981.5(2), c = 1052.5(2) pm, β = 116.496(8)°) on the basis of 4169 unique reflections (R = 1.96%). The structure is built up of distorted Ni(H2O)62+ and H3IO62- octahedra linked by hydrogen bonding. IR and Raman spectra of both the title compound and isostructural MgH3IO6 · 6 H2O as well as of deuterated specimens are given. There are up to 14 different OH(OD) modes in the spectra of isotopically dilute samples due to the 15 different hydrogen positions of the structure. The internal modes of the meridional H3IO62- ions (pseudo C2v symmetry) are discussed with respect to that double T-shaped entity, which gives rise to only two instead of 3I—O, I—O(H), and OH stretches in the IR and Raman spectra, i.e. the same as for facial (C3v) structured ions.
    Notes: Die Kristallstruktur (Pc, Z = 2) von NiH3IO6 · 6 H2O wurde mittels Röntgen-Einkristallmessungen auf der Basis von 4169 symmetrieunabhängigen Reflexen bestimmt (R = 1,96%). IR- und Raman-Spektren von NiH3IO6 · 6 H2O und der isotypen Verbindung MgH3IO6 · 6 H2O sowie von deuterierten Präparaten werden mitgeteilt. Die Spektren isotypenverdünnter Proben zeigen bis zu 14 OH(OD)-Streckschwingungen entsprechend den 15 verschiedenen Wasserstoff-Positionen der Struktur. Die meridionalen H3IO62--Ionen (Pseudosymmetrie C2v) besitzen wegen der T-förmigen Anordnung der je 3 IO-und IOH-Gruppen nur je 2 IO-, IO(H)- und OH-Streckschwingungen in den IR- und Raman-Spektren und können daher schwingungsspektroskopisch nicht von H3IO62--Ionen mit facialer Struktur (C3v) unterschieden werden.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 95 (1916), S. 20-38 
    ISSN: 0863-1786
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 1. Der Grundgedanke dieser zweiten Mitteilung uber die Atomstruktur ist folgender: Das Gesetz, welches bei den Beziehungen von Atomgewicht und Valenz zwischen Gliedern einer jeden radioaktiven Reihe Anwendung findet, trifft auch für die leichteren Atome zu. Bei einer radioaktiven Reihe bedingt der Verlust eines Teilchens mit einer Masse von 4 eine Abnahme der Wertigkeit um 2 und verschiebt so das Element um 2 Gruppen des periodischen Systems nach links, während gleichzeitig die Atomzahl um 2 vermindert wird. Wenn dies auch für die leichteren Elemente, beginnend mit Helium, zutrifft, so müßte die Zunahme um das Gewicht eines Heliumatome für jeden Anwachs um 2 in der Atomzahl die Atomgewichte der Elemente liefern, die zu den Gruppen mit geraden Zahlen gehören. Die nach diesem Verfahren abgeleiteten Atomgewichte stimmen im ganzen mit den experimentell festgestellten Werten überein, woraus hervorgeht, daß die Theorie den Tatsachen entspricht.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 95 (1916), S. 1-19 
    ISSN: 0863-1786
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 1. Die Atomgewichte der ersten 27 Elemente, beginnend mit Helium, sind nicht Vielfache des Atomgewichts von Wasserstoff mit einer ganzen Zahl, wie es sein müßte, wenn PROUTS ursprüngliche Hypothese in ihrer numerischen Form richtig wäre. Dies kann ausgedrückt werden durch die Feststellung, daß die Atomgewichte, bezogen auf Wasserstoff, nicht ganze Zahlen sind. Wenn man jedoch diese Atomgewichte kritisch prüft, so findet man, daß sie von den entsprechenden ganzen Zahlen um einen fast konstanten Prozentsatz abweichen, daß die Abweichung negativ ist und im Mittel den Wert -0.77%, besitzt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Durch Addition von Brom an anti-Tricyclo[4.2.0.02.5]octadien-(3.7) (1) werden zwei isomere Tetrabromtricyclooctane 5 und 6 erhalten. Mit Basen spalten diese HBr ab und gehen in Dibromtricyclooctadien 7 über. Beim Erhitzen lagern sich 5 und 6 in die isomeren Tetrabromverbindungen 13 und 14 um, welche ein Tricyclo[4.2.0.02.4]octan-Skelett enthalten.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Aus tert.-Butylacetylen und (C6H5CN)2·PdCl2 bildet sich der Tri-tert.-butyl-Dewar-Benzolpalladiumchlorid-Komplex 1. Bei dessen reduktiver Zersetzung entsteht ein Monochlorderivat mit Bicyclo[2.2.0]hexen-Skelett (10). In Gegenwart von Brom oder Jod geht 1 in ein Dichlorid mit Bicyclo[3.1.0]hexen-Skelett (19) über. Unter dem Einfluß von Säuren entsteht aus 10 ein Fulven 29.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 409 (1974), S. 106-114 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Katalytische Oxydation von Wasserstoff an NickeloxidenDie katalytische Oxydation von Wasserstoff an hochdispersen sowie gesinterten Nickeloxiden wurde mit einer statischen Methode untersucht und das Vorhandensein zweier verschiedener kinetischer Bereiche festgestellt. Zwischen 0 und 100°C war die anfängliche katalytische Aktivität nicht stationär, und eine stark vergiftende Wirkung des Reaktionsproduktes wurde bei allen Temperaturen bis zu 250°C beobachtet. Die Aktivierungsenergie der Reaktion, die auf den anfänglichen Reaktionsgeschwindigkeiten auf frisch entgasten Oxidoberflächen basiert, wies den kleinen Wert von 1-2 kcal . mol-1 bei beiden Präparaten auf. Im Temperaturbereich zwischen 250 und 350°C wurde eine stationär katalytische Aktivität beobachtet, und die Aktivierungsenergie der Reaktion lag bedeutend höher bei 12-15 kcal . mol-1.Der Wechsel in der Aktivierungsenergie wird mit der Wirkung von unterschiedlichen Sauerstoffarten der Katalysatoroberfläche, die in beiden Temperaturbereichen verschiedene Aktivitäten bei der Reaktion aufweisen, diskutiert. Eine Analogie zwischen der Kohlen- oxid- nnd Wasserstoffoxydation an Nickeloxid wird festgestellt sowie ein Kompensationseffekt für eine Reihe von Oxydationsreaktionen gezeigt.
    Notes: The catalytic oxidation of hydrogen on highly-dispersed and sintered nickel oxides has been studied by a static method and the existence of two different kinetic rcgions established. Between 0 and 100°C the initial catalytic activity was not ionary and a strong poisoning effect of the reaction product was observed at all temperatnres up to 250°C. The activation energy of the reaction based on the initial reaction rates on freshly- outgassed oxide surfaces had a low value of 1-2 kcal. mole-1 with both preparations. Between 250 and 350°C stationary catalytic activity was observed and the activation energy of the reaction was significantly higher, 12-14 kcal . mole-1.The change of the activation energy is discussed in terms of the participation in the reaction of oxygen species in the catalyst surface layer which have different reactivities in the two temperature regions. A close analogy is noted between the carbon monoxide and hydrogen oxidation reactions on nickel oxide and a compensation effect is illustrated for a series of oxidation reactions on the oxide.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 439 (1978), S. 265-274 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Hydrates of Na2PHO3, Phase Relations and Crystallographic InvestigationsDehydration of Na2PHO3,5 H2O to the respective anhydrous salt was investigated by thermogravimetry and differential thermal analysis. In the course of dehydration an intermediate lower hydrate is formed, Na2PHO3,0.5 H2O. Single crystals of this phase were grown from solution. Na2PHO3,0.5 H2O is rhombohedral, space group R32, R3m or R3m, with a = 18.918(5) Å and α = 33.00(2)°. - The crystal structure of Na2PHO3,5 H2O was redetermined. The pentahydrate is orthorhomic, space group Pnm21, with a = 7.190(1), b = 6.447(1), c = 9.230(2) Å. The structure consists of layers of Na-coordinating polyhedra which share edges and vertices. The layers are connected to a threedimensional structure by hydrogen bonds of the water molecules.
    Notes: Die Dehydratisierung von NaaPHO3 · 5 H2O zum wasserfreien Salz wurde mit Thermogravimetrie und Differentialthermoanalyse untersucht. Die Entwässerung verläuft über die Stufe eines intermediären niederen Hydrates, Na2PHO3 · 0,5 H2O. Einkristalle des Hemihydrates konnten aus Lösung gezüchtet werden; es kristallisiert rhomboedrisch, Raumgruppe R32, R3m oder R3m, mit a = 18,918(5) ß und α = 33,00(2)°. - Die Kristallstruktur von Na2PHO3 · 5 H2O wurde neu bestimmt. Das Pentahydrat kristallisiert orthorhombisch, Raumgruppe Pnm21 mit a = 7,109(1), b = 6,447(1), c = 9,230(2) Å. Die Struktur ist aus Schichten von kanten- und eckenverknüpften Na-Koordinationspolyedern aufgebaut. Die Schichten werden durch Wasserstoffbrückenbindungen der Wassermoleküle zu einem dreidimensionalen Strukturverband verknüpft.
    Additional Material: 9 Ill.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 467 (1980), S. 187-196 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: X-Ray Studies on Titanium(III) Fluoro Compounds with Pyrochlore-related StructuresThe cubic compounds (a/pm) CsMIITiIIIF6, MII = Mg (1041.6), Ni (1043.9), Zn (1049.8), Co (1051.7), V (1052.6), Fe (1055.3), Mn (1064.9) and CsM0,5ITi1,5IIIF6, MI = K (1074.6), Rb (1080.6) were prepared. They crystallize in the modified pyrochlore structure of the RbNiCrF6 type, which is confirmed once more at single crystals of an oxide fluoride phase CsTi2X6 (X6 between O2F4 and O3F3): Space group Fd3m, a = 1028.8 pm, R = 2.6% (126 independent reflections). Further compounds CsM0,5ITi1,5IIIF6 according to their powder diagrams are orthorhombic (MI = NH4: a = 764.1, b = 767.5, c = 1087.5 pm) or monoclinic (Na: a = 737.0, b = 758.0, c = 1061.8 pm, β = 91.1°, Li: a = 1466, b = 1479, c = 1041 pm, β = 93.3°) with related, but not exactly know structures.
    Notes: Die kubischen verbindungen (a/pm) CsMIITiIIIF6, MII = Mg(1041,6), Ni(1043,9), Zn(1049,8), Co(1051,7), V(1052,6), Fe(1055,3), Mn(1064,9) und CsM0,5ITi1,5IIIF6, MI = K(1074,6), Rb(1080,6) wurden dargestellt. Sie kristallisieren in der modifizierten Pyrochlorstruktur des RbNiCrF6-Types, der an Einkristallen einer Oxidfluoridphase CsTi2X6 (X6 zwischen O2F4 und O3F3) erneut bestätigt wird: Raumgruppe Fd3m, a = 1028,8 pm, R = 2,6% (126 symmetrieunabhängige Reflexe). Weitere Verbindungen CsM0,5ITi1,5IIIF6 sind nach Pulveraufnahmen orthorhombisch (MI = NH4: a = 764,1, b = 767,5, c = 1087,5 pm) bzw. monoklin (Na: a = 737,0, b = 758,0, c = 1061,8 pm, β = 91,1°, Li: a = 1466, b = 1479, c = 1041 pm,β = 93,3°), mit verwandten, aber nicht genauer bekannten Strukturen.
    Additional Material: 5 Tab.
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 566 (1988), S. 90-102 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Reactions of Methylene-bridged Phosphorus(III)-Phosphorus(V) CompoundsThe synthesis of methylene-bridged diphosphorus compounds of the type Y2PCH2P(S)X2 (with Y = F, Cl, OPri, NMe2, Ph) is reported. Reactions of these compounds with bicycloheptadiene-metaltetracarbonyls to form complexes of the type (L—L′)M(CO)4 and (L—L′)2M(CO)4, respectively, as well as some oxidation reactions and the conversion of the phosphine F2PCH2P(S)F2 to the cyclotetraphosphine [PCH2P(S)F2]4 are described.
    Notes: Über die Darstellung von methylenverbrückten Diphosphorverbindungen der Zusammensetzung Y2PCH2P(S)X2 (mit Y = F, Cl, OPri, NMe2, Ph; X = F, OPri, NMe2, Ph) wird berichtet. Umsetzungen der erhaltenen Verbindungen mit Bicycloheptadien-Metalltetracarbonylen zu Komplexen des Typs (L—L′)M(CO)4 bzw. (L—L′)2M(CO)4 (mit M = Cr, Mo, W), einige Oxidationsreaktionen und die Umwandlung des Phosphans F2PCH2P(S)F2 zum Cyclotetraphosphan [PCH2P(S)F2]4 werden beschrieben.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On the Reaction of the Cage-like Vinylsilylated Double Four-ring Silicic Acid [(CH2=CH)(CH3)2Si]8Si8O20 with HSi≡ Containing Compounds and the Preparation of a New PolymerBy means of 29Si, 13C and 1H NMR it has been shown that the compounds ((CH3)3SiO)2CH3SiH and (C2H5)3SiH react completely with the eight vinyl groups of the cage-like silicic acid derivate [(CH2=CH)(CH3)2Si]8Si8O20 (Q8M8V). The reactions do not follow the Markovnikov rule and give derivatives of the formula [((CH3)3SiO)2CH3Si(CH2)2Si(CH3)2]8Si8O20 and [(C2H5)3Si(CH2)2Si(CH3)2]8Si8O20, respectively. The reaction of Q8M8V with the likewise cage-like silicic acid derivative Q8M8H in the molar ratio of 1:1 results in an insoluble polymer consisting of cross-linked double fourring silicic acid units. Due to the sterical hindrance the polymer includes parts of unreacted vinyl and H groups. Molar ratios of 〉 1 result in increasing amounts of a soluble polymer.
    Notes: Mit Hilfe der 29Si-, 13C- und 1H-NMR wird gezeigt, daß mit ((CH3)3SiO)2CH3SiH und (C2H5)3SiH eine vollständige Addition der acht Vinylgruppen des käfigartig aufgebauten Kieselsäurederivats [(CH2=CH)(CH3)2Si]8Si8O20 (Q8M8V) erfolgt. Die Addition verläuft entgegen der Markovnikov-Regel unter Bildung der Kieselsäurederivate [((CH3)3SiO)2CH3Si(CH2)2Si(CH3)2]8Si8O20 bzw. [(C2H5)3Si(CH2)2Si(CH3)2]8Si8O20. Die Reaktion des Q8M8V mit dem ebenfalls käfigartig aufgebauten Kieselsäurederivat Q8M8H führt bei einem Molverhältnis (MV) von 1:1 zu einem unlöslichen Polymer, das aus vernetzten Doppelvierringkieselsäureeinheiten aufgebaut ist und aus sterischen Gründen Anteile unumgesetzter Vinyl- und H-Gruppen enthält. Bei einem MV 〉 1 bilden sich zunehmend in organischen Lösungsmitteln lösliche Polymere.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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