ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reaktionen des (Pentafluorsulfanyl)isocyanats und -isothiocyanatsDie Reinigung des (Pentafluorsulfanyl)isocyanats (1) wird durch die Isolierung von (Pentafluorsulfanyl)carbamoylfluorid erleichtert. (Pentafluorsulfanyl)isothiocyanat (2) ist aus Dichlor(pentafluorsulfanylimino)methan und Phosphorpentasulfid in siedendem Toluol leicht erhältlich. 1 und 2 reagieren mit Alkoholen zu den Urethanen 3a - e bzw. Thiourethan 4 und mit Thiolen zu den Thiolurethanen 5a, b bzw. Dithiourethan 6. Mit Aminen reagieren 1 und 2 zu den verschiedenen substituierten Harnstoffen 7, 8a - e, 10a - c bzw. Thioharnstoff 9. Von besonderem Interesse ist die Reaktion von 1 mit tertiären Aminen zu den zwitterionischen Derivaten 11a, b. N-(Pentafluorsulfanyl)imin-Derivate 12a - e, 13a, b, 14 werden aus 1 oder 2 mit Aldehyden und N,N-disubstituierten Amiden hergestellt. Die Reaktion von 1 mit Acetylaceton gibt das N-(Pentafluorsulfanyl)amid 16 der Diacetessigsäure, das in Lösung in der Ketoform und zwei Enolformen beobachtet wird. Mit Trimethyl-orthoformiat gibt 1 nicht nur das erwartete N-Methyl-N-(pentafluorsulfanyl)urethan 18, sondern auch das klassische Additionsprodukt 2,2,2-Trimethoxy-N-(pentafluorsulfanyl)acetamid (17).
Notes:
The purification of pentafluorosulfanyl isocyanate (1) is rendered less difficult by isolation of the intermediate (pentafluorosulfanyl)carbamoyl fluoride, while pentafluorosulfanyl isothiocyanate (2) can easily be prepared by the reaction of dichloro(pentafluorosulfanylimino)methane with phosphorus pentasulfide in boiling toluene. Both 1 and 2 react readily with alcohols to give urethanes 3a - e and thiourethane 4, respectively, and with thiols to give thiolurethanes 5a, b and dithiourethane 6. With amines 1 and 2 form a variety of substituted ureas 7, 8a - e, 10a - c, and thiourea 9. Of particular interest is the reaction of 1 with tertiary amines which yields zwitterionic derivatives 11a, b. N-(Pentafluorosulfanyl)imine derivatives 12a - e, 13a, b, 14 are prepared from the reactions of 1 or 2 with aldehydes and N,N-disubstituted amides. The reaction of 1 with acetylacetone gives the N-(pentafluorosulfanyl)amide of diacetoacetic acid (16), which in solution is observed in both the keto form and two distinct enol forms. With trimethyl orthoformate 1 gives not only the expected N-methyl-N-(pentafluorosulfanyl)urethane 18 but also the classical addition product 2,2,2-trimethoxy-N-(pentafluorosulfanyl)acetamide (17).
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19841170507
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