ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
1,3-Dipolar Cycloadditions, 70. Additions of Benzonitrile Oxide to Olefinic and Acetylenic DipolarophilesBenzonitrile oxide (2) forms with monosubstituted ethylenes and acetylenes 2-isoxazolines (3-10) and isoxazoles (29, 42) substituted in the 5-position. β-Substituted styrenes yield a mixture of two possible orientation isomers (17/18, 19/20), except β-pyrrolidinostyrene, which produces only 3,4-diphenyl-5-pyrrolidino-2-isoxazoline (22). In other enamines, too, the amino function dictates this direction of addition notwithstanding steric effects. The stereospecificity of the cycloaddition has been shown by the reactions of the cis-trans-isomeric 2-butenes and stilbenes (13-16). Besides cyclopentene the less reactive cyclohexene could be combined with benzonitrile oxide (36, 37). The labile bicyclic primary adduct of cyclooctatetraene (38) undergoes electrocyclic ring closure to form the tricyclic product 39.
Notes:
Benzonitriloxid (2) bildet mit monosubstituierten Äthylenen und Acetylenen 2-Isoxazoline (3-10) und Isoxazole (29, 42), bei denen der Rest in der 5-Position erscheint. Ein Gemisch der beiden möglichen Orientierungsisomeren (17/18, 19/20) geht aus den Additionen an β-substituierte Styrole hervor. Abweichend verhielt sich β-Pyrrolidinostyrol, aus dem mit Benzonitriloxid nur 3,4-Diphenyl-5-pyrrolidino-2-isoxazolin (22) entsteht. Auch bei anderen Enaminen diktiert die Aminfunktion ungeachtet sterischer Effekte diese Additionsrichtung. Die Stereospezifität der Cycloaddition wurde an den cis-trans-isomeren 2-Butenen und Stilbenen dargetan (13-16). Neben Cyclopenten wurde auch das reaktionsträgere Cyclohexen zur Reaktion gebracht (36, 37). Das labile bicyclische Primäraddukt des Cyclooctatetraens (38) erleidet einen elektrocyclischen Ringschluß zum tricyclischen Produkt 39.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731061015
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