ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reaction of Cyclopropenones with Enamines, 1 Diphenylcyclopropenone and EnaminesDiphenylcyclopropenone (1) reacts with the enamines 9 at 0-20°C to yield the 2-azoniabicyclo[3.1.0]hex-3-en-3-olates 10, whereas at 80°C the main products of the reaction are the 2,4-pentadienamides 25; compounds 10 are isomerized to the amides 25 at 20°C. The structure of the betaines 10 is deduced from their spectral data, their C-protonation (leading to 17), their O-alkylation (leading to 19), and their ring opening reactions with nucleophiles such as water, alcohols, and amines (leading to 20, 23, 24). The structure of the amides 25 is proven by means of spectral data and independent synthesis of the tetrahydro derivatives 26. The reaction of 1 with some enamines 9 produces as by-products the β-enamino ketones 30 and α-amino cyclopentenones 31, which are isomeric with 25. Their structure is confirmed by means of spectra and chemical degradation reactions. Some aspects of the mechanism of the reaction of diphenylcyclopropenone with enamines are discussed on the basis of the constitution of the products 10, 25, 30, and 31.
Notes:
Die Reaktion von Diphenyclyclopropenon (1) mit den Enaminen 9 führt bei 0-20°C zu den 2- Azoniabicyclo[3.1.0]hex-3-en-3-olaten 10, bei 80°C zu den 2,4-Pentadienamiden 25 als Hauptprodukten die Verbindungen 10 werden bei 80°C zu den Amiden 25 isomerisiert. Die Struktur der Betaine 10 wird aus ihren spektroskopischen Daten, ihrer C-Protonierung (zu 17), ihrer O-Alkylierung (zu 19) und ihrer Ringöffnung mit nucleophilen Agentien wie Wasser, Alkoholen und Aminen (zu 20, 23, 24) bewiesen. Der Konstitutionsbeweis der Amide 25 wird über ihre Spektren und über die unabhängige Synthese von Tetrahydroderivaten 26 geführt. Als Nebenprodukte der Reaktion von 1 mit einigen Enaminen 9 werden zu 25 isomere β-Enaminoketone 30 und α-Aminocyclopentenone 31 isoliert. Deren Konstitution wird durch Spektren und Abbaureaktionen gesichert. Aufgrund der ermittelten Konstitutionen 10, 25, 30, 31 werden einige Aspekte des Mechanismus der Reaktion von Diphenylcyclopropenon mit Enaminen erörtert.
Additional Material:
8 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070707
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