ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Charge transfer complexes of the type [ML2]2-[RV]2+ are prepared from viologens (RV2+) and dianionic metal dithiolenes ([ML2]2-; M=Zn, Cd, Hg; L=a substituted 1,2-ethenedithiolate). The solid state structure consists of separated pseudocolumns of tetrahedral metal dithiolenes and twisted viologens. While there is no evidence for short contacts within a column, an intercolumnar interaction is indicated by Zn-H and S-H distances of 3.27 and 2.87 Å, respectively. UV-VIS spectra exhibit an ion pair charge transfer band in the range of 460-660 nm (∊=400-1900). Its location is predominatly determined by the nature of the ethenedithiolate ligand inducing shifts of 70-200 nm while the metal has only a weak influence. Formation constants of the 1:1 ion pairs are in the range of 100-600 1 mol-1. Spectrophotometric analysis reveals the presence of further adducts with different composition.
Notes:
Charge-Transfer-Komplexe des Typs [ML2]2-[RV]2+ werden aus Viologenen (RV2+) und dianionischen Metalldithiolenen ([ML2]2-; M=Zn, Cd, Hg; L=ein substituiertes 1,2-Ethendithiolat) synthetisiert. Die Festkörperstruktur besteht aus getrennten Pseudosäulen tetraedrischer Metalldithiolene und verdrillter Viologene. Für intrakolumnare Wechselwirkungen gibt es keine Hinweise, für interkolumnare sprechen dagegen die kurzen Zn-H- und S-H-Abstände von 3.27 und 2.87 Å. UV-VIS-Spektren enthalten eine Ionenpaar-Charge-Transfer-Bande im Bereich von 460-660 nm (∊=400-1900). Deren Lage wird hauptsächlich durch die Natur des Ethendithiolat-Liganden festgelegt, welcher Verschiebungen von 70-200 nm induziert. Das Zentralmetall übt nur einen schwachen Einfluß aus. Die Bildungskonstanten der 1:1-Ionenpaare liegen im Bereich von 100-600 1 mol-1. Spektrophotometrische Analysen deuten auf das Vorliegen weiterer Ionenassoziate unterschiedlicher Zusammensetzung.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200621
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