ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Benzophenone (6) adds photochemically onto the cyclobutadiene 5b to give the oxabicyclohexene 7 which is in equilibrium with the oxatricyclohexane 8 in acidic medium. The reaction of fluorenone (11) with 5b is comparable (formation of 12 and 13) but the bicyclic compound undergoes spontaneous ring opening reaction to the 1,3-diene 14. The latter one isomerizes photochemically by electrocyclic ring closure to the cyclobutene 15; this process is reversible thermally. The cyclopropenone 16 only reacts slowly at room temperature with 5b; instead of the primary adduct 17 the isomeric triafulvene 18 is isolated. Under the influence of trifluoroacetic acid the oxabicyclohexenes (7→19, 21a,c,d→22a,c,d) as well as the oxatricyclohexanes (8→19, 13→14) undergo ring opening reactions to the corresponding 1,3-dienes. Crystal structure analyses have been performed for 18 and 22a.
Notes:
Benzophenon (6) addiert sich photochemisch an das Cyclobutadien 5b zum Oxabicyclohexen 7, das in saurem Medium mit dem Oxatricyclohexan 8 im Gleichgewicht steht. Fluorenon (11) reagiert vergleichbar mit 5b (Bildung von 12 und 13), doch geht der Bicyclus spontane Ringöffnung zum 1,3-Dien 14 ein. Letzteres isomerisiert photochemisch durch elektrocyclischen Ringschluß zum Cyclobuten 15; thermisch ist die Reaktion reversibel. Das Cyclopropenon 16 setzt sich bei Raumtemperatur nur langsam mit 5b um; anstelle des Primäradduktes 17 isoliert man das isomere Triafulven 18. Unter dem Einfluß von Trifluoressigsäure gehen sowohl Oxabicyclohexene (719, 21a,c,d→22a,c,d) als auch Oxatricyclohexane (8→19, 13→14) Ringöffnungsreaktionen zu entsprechenden 1,3-Dienen ein. Von 18 und 22a wurden Krsitallstrukturanalysen angefertigt.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19871200624
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