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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 587 (1990), S. 110-118 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Double Chlorides in the Systems ACl/EuCl3 (A = Na—Cs)The phase diagrams of the pseudobinary systems ACl/EuCl3 (A = Na—Cs) were investigated by DTA. T— and H—A3EuCl6 with A = Cs, Rb and T— and H—NaEuCl4 were found in addition to other compounds already described in literature. Their powder diffractograms were indexed in analogy to known structure families. By solution calorimetry and measurements of e.m.f. = f(T) in galvanic cells for solid electrolytes the enthalpies ΔH and free enthalpies ΔG for the formation of the ternary chlorides from the compounds adjacent in the systems were determined. With KCl and NaCl only the compounds A2EuCl5 and NaEuCl4 are stable at ambient temperature. Compared to the system with LnCl3 (Ln = La—Nd) investigated previously, a tendency to structures with lower coordination numbers exists as was already detected in the systems ACl/SmCl3.
    Notes: Die Zustandsdiagramme der pseudobinären Systeme ACl/EuCl3 (A = Na—Cs) wurden mittels DTA untersucht. Neu gefunden wurden T— und H—A3EuCl6 mit A = Cs, Rb sowie T— und H—NaEuCl4. Soweit nicht schon bekannt, wurden Röntgenaufnahmen an Kristallpulvern analog zu bekannten Strukturfamilien indiziert. Über Messungen der Lösungsenthalpien und EMK-Messungen als Funktion der Temperatur in galvanischen Zellen für feste Elektrolyte wurden die Enthalpien ΔH und freien Enthalpien ΔG für die Bildung der ternären Chloride aus den im System benachbarten Verbindungen bestimmt. In den Systemen des KCl und NaCl sind nur A2EuCl5 sowie NaEuCl4 bei Raumtemperatur stabil.Im Vergleich zu den früher untersuchten Systemen mit LnCl3 (Ln = La—Nd) setzt sich die bei den Sm-Verbindungen auftretende Tendenz zur Bildung von Strukturen mit niedrigeren Koordinationszahlen als bei den größeren Lanthanoiden fort.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 598 (1991), S. 307-318 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Alkali halides/gadolinium halide systems ; phase diagrams ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ternary Chlorides in the Systems ACl/GdCl3 (A = Na—Cs)The phase diagrams of the pseudobinary systems ACl/GdCl3 (A = Na—Cs) were investigated by DTA. Their powder diffractograms were indexed in analogy to known structure families. By solution calorimetry and measurements of e.m.f. = f(T) in galvanic cells for solid electrolytes the enthalpies ΔH0 and free enthalpies ΔG0 for the formation of the ternary chlorides from the compounds adjacent in the systems were determined. The systems with A = K, Rb, Cs are analogous to those with Sm3+ and Eu3+. There exist compounds A3GdCl6, A2GdCl5 and AGd2Cl7. Cs2GdCl5 is crystallysing in the Cs2DyCl5 type; the Rb- and K-compounds and also Na2GdCl5 have the K2PrCl5-structure. In the system NaCl/GdCl3 additionally the compounds NaGdCl4 and Na3GdCl6 were found. L—Na3GdCl6 is metastable compared with (NaCl + Na2GdCl5); above 265°C stable H—Na3GdCl6 is existing (cryolite-structure).
    Notes: Die Zustandsdiagramme der pseudobinären Systeme ACl/GdCl3 (A = Na—Cs) wurden mittels DTA untersucht und soweit noch nicht bekannt die Strukturen der existierenden ternären Chloride aus Röntgenaufnahmen an Kristallpulvern bestimmt. Die Systeme mit A = K, Rb, Cs entsprechen den Systemen des Sm3+ und Eu3+. Es treten die Verbindungen A3GdCl6, A2GdCl5 und AGd2Cl7 auf. Von den 2:1-Verbindungen kristallisiert Cs2GdCl5 im Cs2DyCl5-Typ, die Verbindungen mit Rb und K sowie Na2GdCl5 im K2PrCl5-Typ. Im System NaCl/GdCl3 wurden außerdem die Verbindungen Na3GdCl6 und NaGdCl4 nachgewiesen. T—Na3GdCl6 ist metastabil gegenüber dem Zerfall zu NaCl und Na2GdCl5; oberhalb 265°C existiert stabiles H—Na3GdCl6 mit Kryolith-Struktur.über Messungen der Lösungsenthalpien und EMK-Messungen als Funktion der Temperatur in galvanischen Zellen für feste Elektrolyte wurden die Enthalpien ΔH0 und freien Enthalpien ΔG0 für die Bildung der ternären Chloride aus den im System benachbarten Verbindungen bestimmt. Auch hier entsprechen die Ergebnisse den in den Sm- und Eu-Systemen gefundenen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 555 (1987), S. 143-153 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Stability of Double Chlorides in the Systems ACl/PrCl3(A = Na—Cs)The pseudobinary systems ACl/PrCl3(A = Na—Cs) were reinvestigated by means of DTA. The following chlorides were found. (Primary detected compounds are underlined.): \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {{\rm Na}_{\rm 2} {\rm Pr}_{\rm 5} {\rm Cl}_{{\rm 18}} } $\end{document} K3PrCl6; K2PrCl5; \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {{\rm Rb}_{\rm 3} {\rm Pr} {\rm Cl}_{{\rm 6}} } $\end{document} Rb2PrCl5, \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {{\rm Rb} {\rm Pr}_{\rm 2} {\rm Cl}_{{\rm 7}} } $\end{document} Cs3PrCl6, \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {{\rm Cs}_{\rm 3} {\rm Pr} {\rm Cl}_{{\rm 5}} } $\end{document}, CsPr2Cl7.Measurements of the solution enthalpies and of the free (Gibbs) enthalpies of formation from ACl and PrCl3 together with the free enthalpies of synproportionation from the adjacent compounds in the phase diagrams with a galvanic cell for solid electrolytes revealed, that only the chlorides A2PrCl5 are stable at ambient temperature. All other compounds are high temperature forms.The crystal structures of the compounds were determined by X-ray analysis on powders; the compounds are isotypic with the analogous double chlorides of La and Ce. Magnetic susceptibilities in the range from 80 - 300 K were measured with a Gouy-balance.
    Notes: Die pseudobinären Systeme ACl/PrCl3(A = Na—Cs) wurden mittels DTA neu untersucht. Folgende Verbindungen wurden gefunden (erstmalig nachgewiesene Verbindungen sind unterstrichen) \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {{\rm Na}_{\rm 2} {\rm Pr}_{\rm 5} {\rm Cl}_{{\rm 18}} } $\end{document} K3PrCl6; K2PrCl5; \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {{\rm Rb}_{\rm 3} {\rm Pr} {\rm Cl}_{{\rm 6}} } $\end{document} Rb2PrCl5, \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {{\rm Rb} {\rm Pr}_{\rm 2} {\rm Cl}_{{\rm 7}} } $\end{document} Cs3PrCl6, \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \underline {{\rm Cs}_{\rm 3} {\rm Pr} {\rm Cl}_{{\rm 5}} } $\end{document}, CsPr2Cl7. Messungen der Lösungsenthalpien, der freien Enthalpien für die Bildung aus ACl und den PrCl3-reicheren Nachbarverbindungen mittels einer galvanischen Zelle für feste Elektrolyte sowie die Berechnung der freien Enthalpien für die Synproportionierung aus den Nachbarverbindungen im Zustandsdiagramm ergaben, daß nur die Chloride A2PrCl5 bei Raumtemperatur stabil sind; alle anderen sind Hochtemperaturphasen. Strukturuntersuchungen an Kristallpulvern ergaben Isotypie mit den entsprechenden La- und Ce-Verbindungen. Magnetische Suszeptibilitäten nach der Gouy-Methode im Bereich 80 - 300 K zeigen die erwarteten Werte.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 623 (1997), S. 1525-1528 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Ternary sodium chlorides ; Holmium ; Erbium ; Phase diagrams ; Thermodynamic properties ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Ternary Chlorides in the Systems NaCl/HoCl3 and NaCl/ErCl3Phase diagrams of the systems NaCl/HoCl3 and NaCl/ErCl3 were determined by means of DTA and high-temperature XRD. There exist compounds Na3LnCl6, NaLnCl4 (Ln = Ho, Er) and NaHo2Cl7. NaHoCl4 undergoes a phase transition at 374°C from the NaGdCl4- to the NaErCl4- type of structure. The thermodynamic functions for the formation of the compounds from NaCl and LnCl3 were determined by solution calorimetry and e.m.f. measurements in galvanic cells for solid electrolytes. The compounds NaLnCl4 are the most stable ones.
    Notes: Die Zustandsdiagramme der Systeme NaCl/HoCl3 und NaCl/ErCl3 wurden mittels DTA und Hochtemperatur-Guinieraufnahmen untersucht. Es existieren Verbindungen Na3LnCl6 und NaLnCl4 (Ln = Ho, Er) sowie NaHo2Cl7. NaHoCl4 wandelt sich bei 374° vom NaGdCl4- in den NaErCl4-Typ um. Mittels Lösungskalorimetrie und EMK-Messungen in galvanischen Feststoffzellen wurden die thermodynamischen Funktionen der ternären Chloride bezüglich der Bildung aus NaCl und LnCl3 bestimmt. Die Verbindungen NaLnCl4 weisen die größte Stabilität auf.
    Additional Material: 2 Ill.
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