ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Untersuchung von spektroskopischen und Bindungseigenschaften von neuen o-, m- und p-Hydroxybenzoid-Komplexen einiger dreiwertiger „open-shell“ Zentralatome mittels experimenteller und HMO-quantenchemischer MethodenNeue Komplexe von Cr(III), Fe(III) und Co(III) mit o-, m- und p-Hydroxydithiobenzoid-Liganden werden dargestellt und charakterisiert. Die Bindungseigenschaften dieser Komplexe werden auf Grund von HMO-quantenchemischen Berechnungen diskutiert. Aus der Abschätzung des Effektes der π-Bindung zwischen Metall und Liganden auf die CT-Energien im Falle der p-Hydroxydithiobenzoid-Komplexe wurden ihre Elektronenübergänge völlig charakterisiert; rationelle Werte werden für den Ligandenfeldparameter (10Dq) erhalten. Die Kristallfeldbanden konnten in den Spektren dieser Komplexe nicht erkannt werden, auf Grund der Überlagerung durch intensive CT-Banden. Aus HMO-Näherungen für die Interpretation elektronischer Spektren konnten wir, im Zusammenhang mit der Ligandenfeldbeschreibung der CT-Spektren, Ligandenfeldspektroskopische Parameter für alle untersuchten Komplexe sowie für die entsprechenden unsubstituierten Dithiobenzoid-Komplexe berechnen. Auf Grund der berechneten Werte von 10Dq können die untersuchten Liganden auf dem oberen Ende der spektrochemischen Reihe eingeordnet werden, was mit dem „low-spin“-Typ dieser Komplexe in Einklang ist.
Notes:
New complexes of Cr(III), Fe(III) and Co(III) with the o-, m- and p-hydroxydithiobenzoato ligands have been prepared and characterized. The bonding properties in these complexes are discussed in the light of HMO quantum-chemical calculations. By estimation of the effect of metal-ligand π-bonding on the electronic transition energies in the case of the p-hydroxydithiobenzoate complexes their electronic transitions have been fully characterized and reasonable values for the ligand field parameter, 10Dq, have been obtained. Crystal field bands could not be detected in the electronic spectra of these complexes, as they are obscured by the more intense charge transfer bands. Using the HMO approach for the interpretation of the electronic spectra in combination with the ligand field description of the charge transfer spectra we were able to calculate reasonable ligand field spectral parameters for all the complexes studied, as well as for the corresponding unsubstituted dithiobenzoate complexes. The calculated 10Dq values place the ligands under investigation at the upper end in the spectrochemical series of chelating dithio-ligands, a fact which is consistent with the low-spin type of these complexes.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19835051007
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