ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The Use of Elemental Phosphorus as Ligand in Iron CarbonylsWhite phosphorus and Fe2(CO)9 react in benzene at room temperature to the monomeric diamagnetic complex [(CO)4Fe]3P4. The Mössbauer spectrum proves the presence of penta- and hexacoordinated Fe atoms in the ratio 1:2. The i.r. spectrum also suggests different bonded Fe(CO)4 groups. As the 31P-n.m.r. spectrum shows, the 4 P atoms are equivalent. It is supposed that one Fe(CO)4 group fluctuates between the P atoms. At 70°C P4 and Fe2(CO)9 react to the polymeric diphosphorous complex [(CO)3FeP2]n. Its synthesis succeeds also with Fe(CO)5 and P4 under u.v. irradiation. Additionally [(CO)4Fe]3P4 can be decomposed to [(CO)3FeP2]n by warming or irradiation. The Mössbauer spectrum of this complex shows equivalent Fe atoms with the coordination number 6. Possible structures are discussed.
Notes:
Weißer Phosphor und Fe2(CO)9 reagieren in Benzol bei Raumtemperatur zu dem monomeren, diamagnetischen Komplex [(CO)4Fe]3P4. Das Mössbauerspektrum belegt die Anwesenheit fünffach und sechsfach koordinierter Fe-Atome im Verhältnis 1:2. Auch das IR-Spektrum legt unterschiedlich gebundene Fe(CO)4-Gruppen nahe. Wie das 31P-NMR-Spektrum zeigt, sind alle 4 P-Atome äquivalent. Es wird angenommen, daß eine Fe(CO)4-Gruppe zwischen den P-Atomen fluktuiert. Bei 70°C setzen sich P4 und Fe2(CO)9 zu dem polymeren Diphosphorkomplex [(CO)3FeP2]n um. Dessen Synthese gelingt auch aus Fe(CO)5 und P4 unter UV-Bestrahlung. Ebenso kann [(CO)4Fe]3P4 durch Erwärmen oder Belichten in [(CO)3FeP2]n zersetzt werden. Das Mössbauerspektrum dieses Komplexes zeigt äquivalente Fe-Atome mit der Koordinationszahl 6. Mögliche Strukturen werden diskutiert.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19774320121
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