ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Stibocanes
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conformational analysis
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x-ray structures
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Die Beziehung zwischen starker transannularer sekundärer Bindung und Konformation in Diphenyldithiophosphinatstibocanen X(CH2CH2S)2SbS2PPh2 (X = O, S)Die beiden Stibocane 1-Oxa-4,6-dithia-5-stibocan-diphenyldithiophosphinat O(CH2CH2S)2SbS2PPh2 1 und 1,3,6-Trithia-2-stibocan-diphenyldithiophosphinat S(CH2CH2S)2SbS2PPh2 2 wurden aus den entsprechenden Chloro-oxa- und -thia-stibocanen 3 und 6 sowie dem Ammoniumsalz der Diphenyldithiophosphinsäure in CH2Cl2 dargestellt. 1 und 2 wurden durch IR, EI-MS und Multikern-NMR-(1H, 13C, 31P{1H}) Spektren charakterisiert. Die Kristallstruktur von 1 zeigt zwei Sb1 ⃛ S1 intermolekulare Wechselwirkungen [3.987(2) Å] so daß sich ein dimeres Molekül ergibt sowie eine endocyclische, transannulare Sb1 ⃛ O1 [2.555(6) Å] und eine exocyclische Sb1 ⃛ S4 sekundäre Wechselwirkung [3.327(2) Å]. Die Koordination am Antimon kann als AX4YE ψ-trigonal bipyramidale Geometrie beschrieben werden, mit A = Sb, X = S1, S2, S3, O1; Y = S4. S1, S2 und das freie Elektronenpaar liegen in der äquatorialen Ebene, O1 und S3 besetzen die axialen Positionen. Die sekundäre Bindung Sb1 ⃛ S4 liegt über einer Ebene, die von dem freien Elektronenpaar der trigonalen Bipyramide, S2 und S3 gebildet wird. Molekül 2 zeigt ebenfalls eine endocyclische, transannulare Sb1 ⃛ S2 [2.949(3) Å] und eine exocyclische Sb1 ⃛ S5 sekundäre Wechselwirkung [3.216(3) Å]. Antimon ist hier ebenfalls fünffach koordiniert, wodurch sich eine AX4YE ψ-trigonale bipyramidale Geometrie ergibt, mit S1, S3 und dem freien Elektronenpaar in der äquatorialen Ebene und mit S2 und S4 in den axialen Positionen. Die sekundäre Bindung Sb1 ⃛ S5 liegt auch hier über einer Ebene, die von dem freien Elektronenpaar der trigonalen Bipyramide, S3 und S4 gebildet wird.
Notizen:
The two stibocanes 1-oxa-4,6-dithia-5-stibocane diphenyldithiophosphinate O(CH2CH2S)2SbS2PPh2 1 and 1,3,6-trithia-2-stibocane diphenyldithiophosphinate S(CH2CH2S)2 · SbS2PPh2 2 were prepared from the corresponding chloro oxa- and thia-stibocanes 3 and 6, and the ammonium salt of diphenyldithiophosphinic acid in CH2Cl2. 1 and 2 were characterized by IR, EI-MS and multinuclear NMR (1H, 13C, 31P{1H}). The crystalline state of 1 features two Sb1 ⃛ S1 intermolecular interactions [3.987(2) Å] that results in a dimer. Alongside 1 displays both an endocyclic, transannular Sb1 ⃛ O1 interaction [2.555(6) Å] and an exocyclic Sb1 ⃛ S4 secondary interaction [3.327(2) Å]. The coordination geometry at the antimony could be described as AX4YE ψ-trigonal bipyramid geometry with A = Sb, X = S1, S2, S3,O1; Y = S4; S1, S2 and the lone pair lays on the equatorial plane with O1 and S4 in axial positions. The Sb1 ⃛ S4 secondary bonding is face capping one of the planes form by the lone pair, S2 and S3 of the trigonal bipyramid. 2 also displays both an endocyclic, transannular Sb1 ⃛ S2 interaction [2.949(3) Å] and an exocyclic Sb1 ⃛ S5 secondary interaction [3.216(3) Å]. The antimony becomes five-coordinate, giving the AX4YE ψ-trigonal bipyramid geometry with S1, S3 and the lone pair laying on the equatorial plane with S2 and S4 in axial positions. The Sb1 ⃛ S5 also here is face capping the plane form by the lone pair, S3 and S4 of the trigonal bipyramid.The conformation of the eight membered ring in 2 is boat-chair. In 1 the main conformation is chair-planar.Die Konformation des Achtringes in 2 ist Wanne-Sessel. In 1 ist die Konformation des Achtringes Sessel-planar.
Zusätzliches Material:
5 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220819
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