ISSN:
0044-8249
Keywords:
Chemistry
;
General Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Bi- und tricyclopentanoide Naturstoffe stehen seit einigen Jahren als Zielstrukturen im Vordergrund des Interesses präparativ arbeitender Chemiker. Mangels abwandelbarer Synthesemethoden wurden bisher meist nur produktbezogene Einzellösungen erreicht, wobei in der Regel racemische Endstufen erhalten wurden. Das hier vorgestellte neue Konzept geht von einem einfachen Grundbaustein, dem Tricyclo[3.3.0.02,8]octan-3-on, aus und erschließt erstmals einen enantiospezifischen Zugang zu verschiedenen cyclopentanoiden Verbindungen. Das Tricyclooctanon ist in hoher Ausbeute aus Benzol erhältlich; dabei ist die Triplettsensibilisierte Oxa-di-π-methan-Umlagerung von Bicyclo[2.2.2]octenon die photochemische Schlüsselreaktion. Racematspaltungen können problemlos auf der Bicyclooctenon-Stufe vorgenommen werden. Die strukturellen Eigenschaften des Tricyclooctanons erfüllen die Anforderungen an einen zentralen Synthesebaustein: Isomerisierungs- und Aufbaureaktionen lassen sich in hohen Ausbeuten regio- und stereoselektiv ausführen. Erste abgeschlossene Anwendungsbeispiele, Totalsynthesen von Boschnialacton, Allodolicholacton, Iridound Isoiridomyrmecin sowie von O-Acetyl-loganinaglucon, und erfolgversprechende Ansätze zur Synthese von Coriolin, von 6a-Carbaprostacyclin und Homologen sowie von 9,11-Dehydroöstron demonstrieren das einzigartige Synthesepotential des Tricyclooctanons für Totalsynthesen polycyclopentanoider Verbindungen.
Additional Material:
4 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/ange.19820941102
Permalink