ISSN:
0044-2313
Keywords:
Ternary oxopalladates
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mixed valent palladium
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high pressure synthesis
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crystal structure
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magnetic properties
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electrical conductivity
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Investigations on Structure and Physical Properties of some New Members of the LaPd2O4 FamilyThe new mixed valent oxopalladates MPd2O4 (M = Pr, Nd, Gd, Y) have been synthesized from the binary oxides in presence of a solid oxygen carrier (KClO3) by applying hydrostatic pressure (ca. 2 GPa). According to X-ray investigations these oxides crystallize in space group I 41/a (No. 88) and are isotypic to LaPd2O4 (PrPd2O4: a = 5.8382(2), c = 10.1687(5) Å; NdPd2O4: a = 5.8419(3), c = 10.1949(6) Å; GdPd2O4: a = 5.7799(3), c = 10.0677(8) Å; YPd2O4: a = 5.7359(3), c = 9.9829(8) Å). The crystal structure consists of square planar PdO4 units which are stacked to form columnar arrangements along [1 00] and [0 10], respectively. The PdO4 squares are connected via common corners to a three-dimensional framework. By substitution of Pr3+, Nd3+, Gd3+ and Y3+ for lanthanum the Pd—Pd distances decrease and the electrical conductivities increase. The oxopalladates investigated in this work are black, paramagnetic and semiconducting. At ambient pressure they decompose at temperatures above 880 K into elemental palladium and the binary rare earth oxides.
Notes:
Die neuen gemischtvalenten Oxopalladate MPd2O4 (M = Pr, Nd, Gd, Y) entstehen unter hydrostatischem Druck (ca. 2 GPa) in Anwesenheit eines festen Sauerstoffträgers (KClO3) aus den binären Oxiden. Nach den Einkristallstrukturuntersuchungen bzw. der Rietveld-Verfeinerung an Pulvern kristallisieren die Seltenerdoxopalladate in der tetragonalen Raumgruppe I 41/a (Nr. 88) und sind isotyp mit LaPd2O4 (PrPd2O4: a = 5,8382(2), c = 10,1687(5) Å; NdPd2O4: a = 5,8419(3), c = 10,1949(6) Å; GdPd2O4: a = 5,7799(3), c = 10,0677(8) Å; YPd2O4: a = 5,7359(3), c = 9,9829(8) Å). Die Kristallstruktur enthält quadratisch planare PdO4-Einheiten, die entlang [100] und [0 10] gestapelt und über gemeinsame Ecken zu einem dreidimensionalen Gerüst verknüpft sind. Die Substitution von Lanthan durch die „kleineren“ Ionen Pr3+, Nd3+, Gd3+ und Y3+ führt zu einer Verringerung des Pd—Pd-Abstandes innerhalb der Stapel. Parallel dazu wird eine Zunahme der spezifischen Leitfähigkeit beobachtet. Alle im Rahmen dieser Arbeit untersuchten Oxopalladate zeigen eine für Halbleiter typische Widerstandscharakteristik und sind paramagnetisch. Sie zersetzen sich unter Atmosphärendruck bei Temperaturen oberhalb 880 K zu elementarem Palladium und den binären Seltenerdoxiden.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220617
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