ISSN:
0044-2313
Keywords:
Hydrogen selenites
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crystal structure
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IR
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Raman heating
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thermal analysis
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
On the Hydrates M(HSeO3)2 · 4H2O (M = Mg, Co, Ni, Zn) - Crystal Structures, IR, Raman, and Thermoanalytical InvestigationsFrom aqueous solutions of M(HSeO3)2 single crystals of Mg(HSeO3)2 · 4H2O and of the hitherto unknown compounds Co(HSeO3)2 · 4H2O, Ni(HSeO3)2 · 4H2O and Zn(HSeO3)2 · 4H2O could be obtained. The crystal structures, X-ray powder, IR, Raman and thermoanalytical (DTA, TG, Raman heating) data are presented and discussed. The crystal data of the isotypic compounds are: monoclinic, space group C2/c, Z = 4, Mg: a = 1 464.6(2), b = 755.3(1), c = 1 099.9(1) pm, β = 126.59(1)°, V = 0.9769(1) nm3, Co: a = 1 462.5(2), b = 756.5(2), c = 1 102.2(2) pm, β = 126.53(1)°, V = 0.9798(2) nm3, Ni: a = 1 452.2(2), b = 751.0(1), c = 1 091.5(1) pm, β = 126.28(1)°, V = 0.9595(1) nm3, Zn: a = 1 468.3(2), b = 755.8(1), c = 1 103.1(1) pm, β = 126.79(1)°, V = 0.9804(2) nm3. The crystal structures consist of hexagonal packed [M(HSeO3)2 · 2H2O]n chains of [MO4(H2O)2] octahedra linked by Se atoms. They contain trigonal pyramidal SeO2OH-ions with “free” hydroxyl groups and also “free” molecules of water of crystallization. The hydroxyl groups build strong H-bonds (O—H … O distances: 265-268 pm). The IR spectra show AB doublett bands in the OH stretching mode region of the hydroxyl groups. The water molecules of crystallization are linked to planar (H2O)4 tetramers by H-bonds with unusually short O—H … O bond distances of 271-273 pm. DTA and TG measurements indicate that thermal decomposition results in the direct formation of the respective diselenite MSe2O5. Raman heating measurements show under quasi static conditions the intermediate formation of the anhydrous hydrogen selenites.
Notes:
Aus M(HSeO3)2-Lösungen konnten erstmals Einkristalle von Mg(HSeO3)2 · 4H2O sowie die bisher nicht bekannten Verbindungen Co(HSeO3)2 · 4H2O, Ni(HSeO3)2 · 4H2O und Zn(HSeO3)2 · 4H2O erhalten werden. Die Kristallstrukturen, Röntgenpulverdaten, IR- und Raman-Spektren sowie die Ergebnisse thermoanalytischer (DTA, TG, Raman-Heizaufnahmen) Untersuchungen werden mitgeteilt und diskutiert. Die Kristalldaten der isotypen Verbindungen sind: monoklin, Raumgruppe C2/c, Z = 4, Mg: a = 1 464,6(2), b = 755,3(1), c = 1 099,9(1) pm, β = 126,59(1)°, V = 0,9769(1) nm3, Co: a = 1 462,5(2), b = 756,5(2), c = 1 102,2(2) pm, β = 126,53(1)°, V = 0,9798(2) nm3, Ni: a = 1 452,2(2), b = 751,0(1), c = 1 091,5(1) pm, β = 126,28(1)°, V = 0,9595(1) nm3, Zn: a = 1 468,3(2), b = 755,8(1), c = 1 103,1(1) pm, β = 126,79(1)°, V = 0,9804(2) nm3. Die Kristallstrukturen bestehen aus hexagonal gepackten [M(HSeO3)2 · 2H2O]n-Ketten Se-verbrückter [MO4(H2O)2]-Oktaeder. Sie enthalten trigonal pyramidale SeO2OH--Ionen mit „freien“ Hydroxylgruppen und „freie“ Kristallwassermoleküle. Die Hydroxylgruppen bilden starke H-Brücken (O—H … O-Abstände: 265-268 pm). Die IR-Spektren zeigen im Bereich der OH-Streckschwingungen der Hydroxylgruppen AB-Doublett-Banden. Die Kristallwassermoleküle sind zu planaren (H2O)4-Tetrameren mit ungewöhnlich kurzen O—H … Ow-Abständen (271 - 273 pm) H-verbrückt. Die thermische Zersetzung führt nach DTA- und TG-Messungen direkt zum jeweiligen Diselenit MSe2O5. Mittels Raman-Heizaufnahmen unter Quasi-Gleichgewichtsbedingungen konnte erstmals die intermediäre Bildung wasserfreier Hydrogenselenite beobachtet werden.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19956210220
Permalink
