ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chromium carbonyl complexes of the iPr2(Me3Si)P7: iPr2(H)P7[Cr(CO)5]
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iPr2(Me3Si)P7[Cr(CO)5]
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iPr2(H)P7[Cr(CO)5]2
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iPr2(Me3Si)P7[Cr(CO)5][Cr(CO)4] (three isomers)
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Transition Metal Complexes of P-rich Phosphanes and Silylphosphanes. VII Carbonyl Complexes of the Heptaphosphane(3) iPr2(Me3Si)P7From the reaction of iPr2(Me3Si)P7 1 with one equivalent of Cr(CO)5THF the yellow products iPr2(H)P7[Cr(CO)5] 2 and iPr2(Me3Si)P7[Cr(CO)5] 3 were isolated by column chromatography on silicagel. The P—H group in 2 results from a cleavage of the P—SiMe3 bond during chromatography. The Cr(CO)5 group in 2 is linked to an iPr—Pe atom, in 3 to the Me3Si—Pe atom of the P7 skeleton. The substituents do not force the formation of a single isomer; nevertheless 3 ist considerably favoured as compared to 2. From the reaction of 1 with 2 equivalents of Cr(CO)5THF the yellow iPr2(H)P7[Cr(CO)5]2 4 was isolated bearing one Cr(CO)5 group at an iPr—Pe atom, the other one at a Pb atom of the P7 skeleton.Compound 3 yields with Cr(CO)4NBD the red iPr2(Me3Si)P7[Cr(CO)5][Cr(CO)4] 5. Three isomers of 5 appear. Two Pe atoms of 5 are bridged by the Cr(CO)4 group, the third Pe atom is linked to the Cr(CO)5 ligand. iPr2(H)P7[Fe(CO)4] was isolated from the reaction of 1 with Fe2(CO)9. 31P NMR and MS data are reported.
Notes:
iPr2(Me3Si)P7 1 bildet mit einem Mol Cr(CO)5THF die gelben Verbindungen iPr2(H)P7[Cr(CO)5] 2 und iPr2(Me3Si)P7[Cr(CO)5] 3, die nach der chromatographischen Trennung auf einer Kieselgelsäure isoliert wurden. Die Ausbildung der P—H-Gruppe in 2 wird auf die Spaltung der P—SiMe3-Gruppe der Komplexverbindung bei der chromatographischen Trennung zurückgeführt. Die Cr(CO)5-Gruppe in 2 ist an die iPr—Pe-Gruppe, in 3 an die Me3Si—Pe-Gruppe des P7-Gerüstes gebunden. Die Substituenten beeinflussen die Komplexbildung nicht streng selektiv, jedoch ist Verbindung 3 gegenüber 2 deutlich begünstigt. Mit 2 Mol Cr(CO)5THF bildet 1das iPr2(H)P7[Cr(CO)5]2 4, in dem eine Cr(CO)5-Gruppe an eine iPr—Pe-Gruppe, die andere an ein Pb-Atom des P7-Gerüstes gebunden ist.Verbindung 3bildet mit Cr(CO)4NBD das rote iPr2(Me3Si)P7[Cr(CO)5][Cr(CO)4] 5, von dem drei Diastereomere auftreten. In 5 überbrückt die Cr(CO)4-Gruppe zwei Pe-Atome, an das dritte Pe-Atom ist die Cr(CO)5-Gruppe gebunden. Mit Fe2(CO)9 bildet 1das iPr2(H)P7[Fe(CO)4]. Es werden die Daten der 31P-NMR-Spektren und der massenspektrometrischen Untersuchung angegeben.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926100109
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