ISSN:
0044-2313
Keywords:
Tris(perfluoroalkyl) arsenic and antimony
;
tris(pentafluoroethyl) arsenic and antimony(V) halides
;
synthesis
;
NMR
;
mass spectra
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Preparations and Properties of Tris(perfluoroalkyl) Arsenic and Antimony(III, V) CompoundsAs(Rf)3 and Sb(Rf)3 (Rf=C2F5, C4F9, C6F13) are prepared in good yields by the polar reactions of AsCl3 and SbCl3 with bis(perfluoroalkyl) cadmium compounds as colourless liquids or solids. The oxidation of As(C2F5)3 and Sb(C2F5)3 with XeF2 gives the difluorides M(C2F5)3F2 (M=As, Sb). As(C2F5)3Cl2 is prepared by chlorination of As(C2F5)3 in the presence of AlCl3, while Sb(C2F5)3Cl2 is formed in the reaction of Sb(C2F5)3F2 with (CH3)3SiCl. During the reaction of M(C2F5)3F2 with (CH3)3SiBr 19F-NMR spectroscopic evidence is found for M(C2F5)3 Br2. The thermal decompositions of M(C2F5)3F2 mainly yield C4F10 and M(C2F5)F2, while the thermal decompositions of M(C2F5)3Cl2 yield M(C2F5)2Cl and C2F5Cl. The properties and spectroscopic data of the new compounds are described.
Notes:
As(Rf)3 und Sb(Rf)3 (Rf=C2F5, C4F9, C6F13) werden durch Umsetzungen von AsCl3 und SbCl3 mit Bis(perfluoralkyl)cadmium-Verbindungen unter polaren Bedingungen in guten Ausbeuten als farblose Flüssigkeiten bzw. Festkörper dargestellt. Durch Oxidation von As(C2F5)3 und Sb(C2F5)3 mit XeF2 entstehen die Difluoride M(C2F5)3F2 (M=As, Sb). Die Darstellung von As(C2F5)3Cl2 gelingt durch Chlorierung von As(C2F5)3 in Gegenwart von AlCl3; die Darstellung von Sb(C2F5)3Cl2 durch Reaktion von Sb(C2F5)3F2 mit (CH3)3SiCl. Die Dibromide M(C2F5)3Br2 sind nur 19F-NMR-spektroskopisch bei der Reaktion von M(C2F5)3F2 mit (CH3)3SiBr nachweisbar. Bei der thermischen Zersetzung von M(C2F5)3F2 entstehen hauptsächlich C4F10 und M(C2F5)F2, während die thermische Zersetzung von M(C2F5)3Cl2 unter Bildung von M(C2F5)2Cl und C2F5Cl verläuft. Eigenschaften und spektroskopische Daten der neuen Verbindungen werden beschrieben.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976230729
Permalink
