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  • Chemistry  (53)
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  • 1
    Electronic Resource
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 337 (1995), S. 299-306 
    ISSN: 0941-1216
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Peralkylthio-substituted Dibenzotetrathiafulvalenes (DBTTF) from BenzenehexathiolateElectrophilic and nucleophilic methylation of peralkylbenzo-1,3-dithiol-2-thiones are reported. The stable tetrakis(methylthio)-benzo-1,3-dithiolium triiodide 8a is characterized by X-ray structure analysis.The syntheses of novel 2,2′-bi-1,3,5,7-tetrathia-s-indacenylidenes 13, 16 and mixed substituted peralkylthio-dibenzotetrathiafulvalenes 15 are described.From selected representatives of 13, 15, 16 the ct-complex formation, the oxidation potentials and the uv-vis absorption range of the radical cations are reported and discussed with respect to the structures of the molecules. The electrical conductivities of the TCNQF4 complexes of 15 lie in the range of semiconductors (7·10-2-8·10-4 Scm-1).
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 175 (1928), S. 383-401 
    ISSN: 0863-1786
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Linear poly(dimethyl siloxanes) bearing vinyl groups can be converted to crosslinked products by photoinitiated formation of radicals. In chloroform solution the quantum yield indicated by the decrease in double bonds (ΦP) assumes values of 0.9 to 2.5, depending on the type of initiator. It decreases with rising silicon concentration. A ΦP-value of 0.01can be extrapolated for solvent free systems. Under these conditions network formation is particularly efficient with benzoin derivatives. As the content of vinyl groups increases the network density also rises. As is demonstrated by IR spectroscopic studies on benzoin derivatives as initiators and by characterization of the networks built up this way, network formation is almost exclusively due to the vinyl groups.
    Notes: Lineare vinylgruppenhaltige Poly(dimethylsiloxane) können durch eine photoinitiierte Radikalbildung in vernetzte Proben überführt werden. In CHCI3-Lösungen erreichen die Quantenausbeuten der Doppelbindungsabnahme (Φp) Werte von 0,9 bis 2,5 Sie hängen vom Initiatortyp ab und sinken bei Erhöhung der Siliconkonzentration. Für lösungsmittelfreie Systeme kann ein ΦP-Wert von 0,01 extrapoliert werden. Unter solchen Bedingungen erfolgt die Netzwerkbildung besonders effektiv mit Benzoinderivaten. Mit steigendem Vinylgruppengehalt der Silicone erhöht sich die Netzwerkdichte. IR-spektroskopische Untersuchungen mit Benzoinderivaten als Initiator und die Charakterisierung der entstandenen Netzwerke zeigen, daß die Netzwerkbildung fast ausschließlich über die Vinylgruppen abläuft.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Chemie Ingenieur Technik - CIT 64 (1992), S. 964-967 
    ISSN: 0009-286X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Process Engineering, Biotechnology, Nutrition Technology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 5
    ISSN: 0009-286X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Process Engineering, Biotechnology, Nutrition Technology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 497 (1983), S. 119-133 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation of Organosilicon Compounds. 92. Formation and Structure of Octamethylhexasila-hexascaphaneBy rearrangement and abstraction of CH4 at the presence of AlBr3 2 forms 3, and 6 forms 7, which is also obtained reacting 8 and 9 under the same condition.Lithination of 1, 1, 3, 5, 5, 7, 7, 9, 9-Nonamethyl-1, 3, 5, 7, 9-pentasiladecaline yields 12, which is trapped with me3SiCl to form 6. Convertation of 13 to 14 leads to 8 by reaction with ClSi(CH2 - Sime3)3. Compound 7 is characterized by NMR and mass spectroscopy as well as X-ray structural analysis.1, 3, 5, 7, 9, 9, 11, 11-Octamethyl-1, 3, 5, 7, 9, 11-hexasila-hexascaphane 7 crystallizes in the monoclinic space group P21/n (No. 14) with a = 3296.7 pm, b = 1536.2 pm, c = 891.9 pm, β 91.71° and Z = 8 formular units. Both crystallographic independent molecules have approximately the symmetry C2. The differences of corresponding bond lengths, bond angles and torsion angles are unimportant. But there is a distinct dependence of the Si—C bond length relative to the function of the bond in the molecule (Averages: Si—C) (endo) = 188.4 pm, Si—C (exo) = 187.6 (pm).
    Notes: Nach Bildung von 3 aus 2 unter Einwirkung von AlBr3 wird durch Umlagerung unter Abspaltung von CH4 aus 6 Verbindung 7 gebildet. 7 entsteht auch aus 8 und 9. 6 wird durch Lithinierung von 1, 1, 3, 5, 5, 7, 7, 9, 9-Nonamethyl-1, 3, 5, 7, 9-pentasila-decalin über 12 durch Umsetzung mit me3SiCl gebildet. 8 entsteht durch Metallierung von 13 zu 14 und dessen Umsetzung mit ClSi(CH2 - Sime3)3. Verbindung 7 ist durch NMR-Spektren, Massenspektren und Röntgenstrukturanalyse gesichert.1, 3, 5, 7, 9, 9, 11, 11-Octamethyl-1, 3, 5, 7, 9, 11-hexasila-hexascaphan 7 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/n (Nr. 14) mit a = 3296,7 pm, b = 1536,2 pm, c = 891,0 pm, β 91,71° und Z = 8 Molekülen pro Elementarzelle. Die beiden kristallographisch unabhängigen Moleküle besitzen annähernd die Symmetric C2. Entsprechende Bindungsabstände, -winkel und Torsionswinkel unterscheiden sich wenig. Es existiert aber eine deutliche Abhängigkeit von der Funktion der Bindungen im Molekül (Mittelwerte): Si—C (endo) = 188,4 pm; Si—C (exo) = 187,6 (pm).
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 491 (1982), S. 295-300 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Crystal Structure of ZrP2S6 and ThP2S6The compounds ZrP2S6 (I) and ThP2S6 (II) are synthesized from the elements at 750-800°C. They are isotypic (P42/m, Z = 2; I: a = 668.2, c = 948.9 pm; II: a = 688.0, c = 990.3 pm) and to be described as M4+(P2S6)4-. The thiohypodiphosphate anion has ideal staggered conformation. The cation is coordinated by a (slightly deformed) 42m dodecahedron of S atoms. The geometrical details correspond to the most favourable ligand distribution.
    Notes: Die Verbindungen ZrP2S6 (1) und ThP2S6 (II) werden aus den Elementen bei 750-800°C in Einkristallen erhalten. Sie sind isotyp (P42/m, Z = 2; I: a = 668,2, c = 948,9 pm; II: a = 688,0, c = 990,3 pm) und als M4+(P2S6)4- zu formulieren. Das Thiohypodiphosphatanion besitzt ideal gestaffelte Konformation; das Koordinationspolyeder aus S-Atomen um das Kation ist (nahezu) ein 42m Dodekaeder, dessen geometrische Details der elektrostatisch günstigsten Liganden-anordnung in engen Grenzen entsprechen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation of Organosilicon Compounds. 101. Preparation, Structure, and Properties of an Octamethyl-octasilaheptacyclooctadecane, Si8C18H40The title compound Si8C18H40 1 (systematic name: 1,3,5,7,9,11,11,15-Octamethyl-1,3,5,7,9,11,13,15-octasila-heptacyclo[7,7,1,13,15, 02,7, 04,13, 05,10, 013,17]octadecane) can be derived from a polycyclic frame of condensed trisilacyclohexane rings presenting the chair-as well as the boat-conformation. This frame is a part of the very frequent 4H-III modification of silicon carbide and represents the smallest molecular unit, which shows all the essential details of this structure namely the adamantane-frame and the wurtzitane-frame. The mean Si—C bond distance is 188.6 pm. Particularly the six-membered rings form nearly ideal conformations.
    Notes: Die Titelverbindung Si8C18H40 1 (systematisch: 1,3,5,7,9,11,11,15-Octamethyl-1,3,5,7,9,11,13,15-octasila-heptacyclo[7,7,1,13,15, 02,7, 04,13, 05,10, 013,17]octadecan) leitet sich von einem polycyclischen Gerüst kondensierter Trisilacyclohexan-Ringe ab, die sowohl in der Sesselals auch in der Wannenform vorliegen. Das Gerüst ist ein Ausschnitt aus der sehr häufigen Silicium-carbid-Modifikation 4H-III und repräsentiert die kleinste molekulare Einheit, die alle essentiellen Merkmale dieser Struktur aufweist, nämlich das Adamantangerüst und das Wurtzitangerüst. Die mittleren Bindungsabstände betragen d(Si—C) = 188 pm. Die einzelnen 6-Ringe liegen in der idealen Konformation vor. (Orthorhombisch; Cmc21; a = 1354,5 pm, b = 1114,3 pm, c = 1707,2 pm; Z = 4).
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation of Organosilicon Compounds. 103. Formation and Structure of cis and trans 2,4-Dichloro-2,4-bis(trimethylsilyl)-1,1,3,3-tetramethyl-1,3-disilacyclobutaneThe reaction of Me3Si—CCl2—SiMe2Cl with LiBu in THF yields 1,1,3,3-Tetramethyl-2,4-bis(trimethylsilyl) 1,3-disilabicyclo[1.1.0]butane. The product of the first reaction stage is Me3Si—CCl(Li)-SiMe2Cl. The 1,3-Disilacyclobutane 2 and 3 were isolated, when Me3Si—CCl2—SiMe2Cl was treated with LiBu in Et2O. This way the proof is given that 2 and 3 are intermediates of the formation of product 1. The further products are 4 and 5 (CCl in 2 and 3 substituted by CH) and Me3Si—CH2—C(SiMeCl)2SiMe3. 2 crystallizes orthorhombically in the space group Fdd 2 (no. 43) with a = 2149.1 pm, b = 2229.2 pm, c = 1763.6 pm and Z = 16 molecules per cell. The central ring of disilacyclobutane is slightly folded (17.9°). The configuration of the C-Atoms in this four membered ring gets closer to a sp2 configuration built up by three Si—C bonds. The Cl-atoms approximately have orthogonal positions to these CSi3 arrangements. The extension of the C—Cl bonds (184.6 pm) and the mutual approximations of the Cl-atoms in the cis-position indicate a high reactivity of the molecule.
    Notes: Bei der Bildung von 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-disilacyclo[1.1.0]butan 1 durch Umsetzung von Me3Si—CCl2—SiMe2Cl mit LiBu in THF ist die erste Reaktionsstufe das Me3Si—CCl(Li)—SiMe2Cl. Durch Isolierung der 1,3-Disilacyclobutane [Me2Si—CCl(SiMe3)]2 cis 2; trans 3 aus der Umsetzung von Me3Si—CCl2—SiMe2Cl mit LiBu in Et2O wurde nachgewiesen, daß 2 und 3 Zwischenverbindungen im Aufbau von 1 sind. Neben 2 und 3 entstehen 4 und 5 (CCl in 2 und 3 ersetzt durch CH) sowie Me3Si—CH2—C(SiMe2Cl)2SiMe3. 2 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Fdd2 (Nr. 43) mit a = 2149,1 pm, b = 2229,2 pm, c = 1763,6 pm und Z = 16 Molekülen pro Elementarzelle. Der zentrale Disilacyclobutanring ist schwach gefaltet (17,9°). Die Konfiguration der C-Atome im Vierring ist in Richtung auf eine aus drei Si—C-Bindungen gebildete sp2-Konfiguration verändert, zu der die Cl-Atome nahezu orthogonal stehen. Die großen Abstände C—Cl = 184,6 pm und die gegenseitige Annäherung der beiden cis-ständigen Cl-Atome auf 371 pm zeigen, daß das Molekül in einem reaktionsfähigen Zustand vorliegt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 10
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Contributions to the Chemistry of Silicon Sulfur Compounds. XXXVIII. Hexa(tri-t-butoxy)disiloxane and Hexa(tri-t-butoxy)disilthianeHexa(tri-t-butoxy)disiloxane 1 and Hexa(tri-t-butoxy)disilthiane 2 were prepared by reaction of R3SiONa with R3SiCl and R3SiSNa with R3SiCl (R = tri-t-butoxy), respectively. The mass spectra show characteristic series of fragments. A large 29Si n.m.r. chemical shift of about  - 103.55 ppm is observed with 1, whereas the value of 2 is  - 75.99 ppm. The crystal structure analysis of 1 result first in a colinear molecule (Si—;O—;Si = 180°) with 1 symmetry and relative short mean bond lengths of about d(Si—;O) = 155.6 pm, but with large and strong anisotropic ellipsoids. Their quantitative rigid body analyses yield decisive corrections, namely a bent molecule with an Si—;O—;Si angle of 144.0° and d̄corr = 163.5 pm. Molecule 2 is also bent as expected (Si—;S—;Si = 110.5°, d̄(Si—;S) = 211.9 pm and after rigid body correction 108.0° and dcorr = 215.2 pm, respectively). The results of our investigations will be discussed corresponding to the energy differences of the varying configurations at the bridging atoms.
    Notes: Hexa(tri-t-butoxy)disiloxan 1 bzw. hexa(tri-t-butoxy)disilthian 2 werden beim Umsatz von R3SiONa mit R3SiCl bzw. von R3SiSNa mit R3SiCl erhalten (R = tri-t-butoxy). Die Massenspektren ergeben charakteristische Serien von Bruchstücken. Das 29Si-NMR-Spektrum von 1 weist eine große chemische Verschiebung von  - 103,55 pm auf, während für 2 diese Verschiebung  - 75,99 ppm beträgt. Die Kristallstrukturanalyse von 1 ergab zunächst ein lineares Molekül (Si—;O—;Si = 180°) mit l̄1-Symmetrie und kurzen mittleren Bindungsabständen d(Si—;O) = 155,6 pm, jedoch mit großen und stark anisotropen thermischen Ellipsoiden. Deren quantitative Analyse im Modell starrer Körper erbrachte dann entscheidende Korrekturen, nach denen tatsächlich ein gewinkeltes Molekül mit Si—;O—;Si = 144,0° und d̄korr = 163,5 pm vorliegt. Auch Molekül 2 ist (erwartungsgemäß) gewinkelt mit Si—;S—;Si = 110,5° und d̄(Si—;S) = 211,9 pm bzw. nach Korrektur auf die thermische Bewegung als starrer Körper 108,0° und 215,2 pm. Die Ergebnisse werden im Zusammenhang mit den Energiedifferenzen der verschiedenen Konfigurationen an den Brückenatomen diskutiert.
    Additional Material: 6 Ill.
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