ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Eine Theorie über die Dimensionen der isotaktischen Vinylpolymeren in Lösung konnte durch die Methode der Rotationsmatrizen entwickelt werden. Dabei wurde angenommen, daß sich die Bindungen infolge der thermischen Bewegung um Gleichgewichtslagen drehen können, die die Makromoleküle im kristallinen Zustand innehaben.Die Anwendung wird am Beispiel des Polystyrols beschrieben, dabei wird ein sehr einfaches Potential als Modell angenommen. Das Potential ist eine Funktion der halben Größe der erlaubten Drehung B und von ϕ1 und ϕ2, den Asymmetrien der entsprechenden Gleichgewichtskonfiguration für die geraden und ungeraden Drehungen. Für das Polystyrol findet man, daß der theoretische berechnete Formfaktor a = (h̄2/h̄20)1/2 für B1 = B2 = π/3 den Grenzwert 2,35 hat, der mit dem der Experimentalmessungen übereinstimmt.Die theoretische Berechnung zeigt, daß der Formfaktor a sich mit der Zabl der Kettenbindungen vergrößert und nur für sehr hohe Molekulargewichte konstant wird, während der experimentelle Wert immer konstant bleibt. Daraus folgt, daß man bei den theoretischen Berechnungen der Dimensionen der Makromoleküle die Dicke der Molekülkette berücksichtigen muß.
Notes:
Une théorie sur les dimensions des macromolécules vinyliques isotactiques en solution a été développée selon la méthode des matrices de rotation, en supposant que par suite de l'agitation thermique les liaisons puissent tourner autour des positions d'équilibre qui sont celles que la macromolécule présente à l'état solide cristallin.Une application au cas du polystyrène est décrite, en supposant un modèle de potentiel très simple qu'est fonction de B, la demi-ampleur de rotation permise, et de ϕ1 et ϕ2, les asymétries de la configuration d'équilibre respectivement pour les rotations impaires et paires.Il en résulte que le facteur de structure a = (h̄2/h̄20)1/2 calculé théoriquement a pour le polystyréne la valeur limite de 2,35 (qui est en parfait accord avec les mesures expérimentales) pour B1 = B2 = π/3.Le calcul théorique montre que a augmente avec le nombre des liaisons de la chaîne et tend à devenir constant seulement pour de poids moléculaires très hauts, tandis que la valeur expérimentale demeure toujours constante.De ce fait on tire la conclusion que dans les calculs théoriques des dimensions de hauts polymères on doit introduire l'épaisseur de la chaîne moleculaire.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1960.020410106
Permalink
