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  • 1
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    New York, NY [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Journal of Applied Polymer Science 30 (1985), S. 1827-1836 
    ISSN: 0021-8995
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics , Physics
    Notes: Thermosetting plastic composites have been prepared with phenol-formaldehyde resins as well as unsaturated polyesters as binders and coconut hair as fibrous reinforcement. Using resole-type phenol-formaldehyde resins, the effect of coconut fiber pretreatment by NaOH, the precondensation time of the impregnated fibrous press material, the resin-fiber ratio, and pressing parameters have been studied. Especially advantageous press-material has been obtained using 60-65 wt % linear novolac type phenol-formaldehyde resin as binder and 35-40 wt % of coconut hair. Applying unsaturated polyester (UP) as binder, BMC (bulk molding compound)-type press material can be prepared using coconut fiber reinforcement instead of glass fibers. To achieve better coupling between coconut fiber and UP matrix, coconut fiber was pretreated by NaOH and/or gamma-preirradiation. It has been found that in glass-fiber-reinforced UP press materials a significant part of glass fiber could be changed for short-cut coconut fiber.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 619 (1993), S. 1491-1493 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Reactions of Perhydrogenated Carbosilanes with Alkyl-Lithium ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation of Organosilicon Compounds. 109. Reactions of Perhydrogenated Carbosilanes with Alkyl-Lithium CompoundsSi-hydrogenated linear carbosilanes react with MeLi or nBuLi to give the Si-alkylated derivatives. In contrast to the Si-methylated derivatives of (H3Si—CH2)2SiH2 1 and (H3Si)2CH2 2 and to (Me2Si—CH2)3 no lithiation of CH2 groups is observed. Such, 1 with nBuLi yields nBuH2Si—CH2—SiH2—CH2—SiH3 5 and (nBuH2Si—CH2)2SiH2 6. 2 reacts with nBuLi to give nBuH2Si—CH2SiH3 7 and (nBuH2Si)2CH2 8 besides of 1, 5 und 6. The latter results from a cleavage of a Si—C bond in 2 Producing nBuSiH3 and LiCH2—SiH3 which combines with 2 to 1. Subsequently 1 forms 5 and 6. No higher alkylated derivatives of 1 or 2 could be detected.
    Notes: Si-hydrierte, lineare Carbosilane reagieren mit MeLi bzw. nBuLi unter Alkylierung der SiH- und nicht unter Lithiierung der CH2-Gruppen, wie sie von den Si-methylierten Derivaten von (H3Si—CH2)2SiH2 1, (H3Si)2CH2 2 und (Me2Si—CH2)3 bekannt sind. 1 bildet mit nBuLi H3Si—CH2—SiH2—CH2—SiH2nBu 5 und (nBuH2Si—CH2)2—SiH2 6. Die Umsetzung von 2 führt zu H3Si—CH2—SiH2nBu 7 und (nBuH2Si)2CH2 8 neben den Verbindungen 1, 5 und 6. Diese sind auf die Spaltung der Si—C-Bindung in 2 zurückzuführen (Bildung von nBuSiH3 und LiCH2—SiH3). LiCH2—SiH3 reagiert mit 2 zu 1 und diese mit nBuLi weiter zu 5 und 6. Höheralkylierte Derivate von 1 und 2 werden nicht beobachtet. Es erfolgt keine Lithiierung der CH2-Gruppe.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 1364-1366 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Halogenation of [tBu2P]2P—SiMe3, tBu2P—P=P(X)tBu2 Ylide (X = Cl, Br, I) ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: tBu2P—P=P(X)tBu2 Ylides (X = Cl, Br, I) by Halogenation of [tBu2P]2P—SiMe3[tBu2P]2P—SiMe3 1 with halogenating agents as Br2, I2, Br-succinimide, CCl4, CBr4, CI4 or C2Cl6 via cleavage of the Si—P bond in 1 produces the ylides tBu2P—P=P(X)tBu2 (X = Cl, Br, I). This proceeds independent from the formerly known pathway - [tBu2P]2PLi + 1,2-dibromoethane - and shows that the Li-phosphide must not be present as a necessary requirement for the formation of ylides.
    Notes: [tBu2P]2P—SiMe3 1 reagiert mit Halogenierungsmitteln (Br2, I2, Bromsuccinimid, CCl4, CBr4, CI4, C2Cl6) über die Spaltung der Si—P-Bindung in 1 zu den Yliden tBu2P—P=P(X)tBu2 (X = Cl, Br, I). Dieser Weg ist unabhängig von dem bisher bekannten - [tBu2P]2PLi + 1,2-Dibromethan [1] - und zeigt, daß das Li-Phosphid nicht eine unabdingbare Voraussetzung für die Ylidbildung darstellt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 1367-1368 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: tBu(Me3Si)P—P=P(Me)tBu2, tBu(Me3Si)P—P(Br)—P(tBu)2, tBu(Me3Si)P—P=P(Br)tBu2, {tBuP—P[P(tBu)2]}2 from tBu(Me3Si)P—PLi—P(tBu)2 with MeCl or 1,2-Dibromoethane ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of tBu(Me3Si)P—P(Li)—P(tBu)2 with CH3Cl and 1,2-DibromoethanetBu(Me3Si)P—P(Li)—P(tBu)2 · 0.95 THF 1 with CH3Cl (-70°C) yields tBu(Me3Si)P—P = P(Me)(tBu)2 2 at -70°C, with 1,2-Dibromoethane tBu(Me3Si)P—PBr—P(tBu)2 3 (main product) and tBu(Me3Si)P—P=P(Br)tBu2 4. 3 eliminates Me3SiBr yielding the cyclotetraphosphane {tBuP—P[P(tBu)2]}2 5.
    Notes: tBu(Me3Si)P—P(Li)—P(tBu)2 · 0,95 THF 1 bildet mit CH3Cl bei -70°C das Ylid tBu(Me3Si)P—P=P(Me)(tBu)2 2, mit 1,2-Dibromethan tBu(Me3Si)P—PBr—P(tBu)2 3 (Hauptprodukt), sowie tBu(Me3Si)P—P=P(Br)tBu2 4. Aus 3 entsteht unter Abspaltung von Me3SiBr das Cyclotetraphosphan {tBuP—P[P(tBu)2]}2 5.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 1369-1374 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Synthesis of [iPr2P]2P—SiMe3 1 and [iPr2P]2PLi 2. Reactions of 1 with CBr4, of 2 with 1,2-dibromoethane, and MeCl, yielding iPr2P—P=P(Br)iPr2, [iPrP]2P—P[PiPr2]2, iPr2P—P=P(Me)iPr2, crystal structure of Tetrakis(di-isopropyl-phosphino)diphosphane ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: [iPr2P]2P—SiMe3 and [iPr2P]2PLi - Synthesis and Reactions Structure of [iPr2P]2P—P[PiPr2]2[iPr2P]2P—SiMe3 1 and [iPr2P]2PLi 2 were prepared to investigate the influence of the bulky alkyl groups on formation and properties of the ylides R2P—P=P(X)R2 (R = iPr, tBu; X = Br, Me) in reactions of 1 with CBr4 and of 2 with 1,2-dibromoethane or MeCl, resp. Compared to the iPr groups the tBu groups favour the formation of ylides. With CBr4 1 forms iPr2P—P=P(Br)iPr2 5 just as a minor product which decomposes already below -30°C. With 1,2-dibromoethane 2 yields only traces of 5 but [iPr2P]P—P[P(iPr)2]2 7 as main product. With MeCl 2 gives iPrP—P=P(Me)iPr2 9 and [iPr2P]2PMe 10 in a molar ratio of 1:1. 9 is considerably more stable than 5. 7 crystallizes triclinic in the space group P1 (No. 2) with a = 10.813 Å, b = 11.967 Å, c = 15.362 Å, α = 67.90°, β = 71.36°, γ = 64.11° and two formula units in the unit cell.
    Notes: [iPr2P]2P—SiMe3 1 und [iPr2P]2PLi 2 wurden synthetisiert. Die Umsetzungen von 1 mit CBr4 und von 2 mit 1,2-Dibromethan bzw. MeCl ermöglichen einen Vergleich des Einflusses der iPr- bzw. tBu-Gruppen auf Bildung und Eigenschaften der Ylide R2P—P=P(X)R2 (R = iPr, tBu; X = Br, Me) bei analogen Reaktionen.Die tBu-Gruppe begünstigt gegenüber der iPr-Gruppe die Ylidbildung. 1 bildet mit CBr4 das iPr2P—P=P(Br)iPr2 5 als Nebenprodukt, das sich schon unterhalb -30°C zersetzt. 2 bildet mit 1,2-Dibromethan das Ylid 5 nur in Spuren, aber [(iPr)2P]2P—P[P(iPr)2]2 7 als Hauptprodukt. 2 reagiert mit MeCl zum iPr2P—P=P(Me)iPr2 9 und [iPr2P]2PMe 10 im Molverhältnis 1:1. 9 ist erheblich beständiger als 5. 7 kristallisiert triklin in P1 (Nr. 2) mit a = 10,813 Å, b = 11,967 Å, c = 15,362 Å, α = 67,90°, β = 71,36°, γ = 64,11°. Die Elementarzelle enthält zwei Formeleinheiten.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Phoshinophosphinidene-phosphoranes, tBu2P—P=P(Me)tBu2, tBu(Me3Si)P—P=P(Me)tBu2, tBu2P—P=P(Br)tBu2 ; Synthesis ; Structures ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis and Structure of Phosphinophosphinidene-phosphoranes tBu2P—P=P(Me)tBu2 1, tBu(Me3Si)P—P=P(Me)tBu2 2, and tBu2P—P=P(Br)tBu2 3A new method for the synthesis of 1 and 2 (Formulae see „Inhaltsübersicht“) is reported based on the reaction of 5 with substitution reagents (Me2SO4 or CH3Cl). The results of the X-ray structure determination of 1 and 2 are given and compared with those of 3. While in 3 one P—P distance corresponds to a double bond and the other P—P distance to a single bond (difference 12.5 pm) the differences of the P—P distances in 1 and 2 are much smaller: 5.28 pm in 1, 4.68 pm in 2. Both 1 and 2 crystallize monoclinic in the space group P21/n (Z = 4). 2 additionally contains two disordered molecules of the solvent pentane in the unit cell. Parameters of 1: a = 884.32(8) pm, b = 1 924.67(25) pm, c = 1 277.07(13) pm, β = 100.816(8)°, and of 2: a = 1 101.93(12) pm, b = 1 712.46(18) pm, c = 1 395.81(12) pm, β = 111.159(7)°, all data collected at 143 K. The skeleton of the three P atoms is bent (PPP angle 100.95° for 1, 100.29° for 2 and 105.77° for 3). Ab initio SCF calculations are used to discuss the bonding situation in the molecular skeleton of the three P atoms of 1 and 3. The results show a significant contribution of the ionic structure R2P—P(-)—P(+)(X)R2. The structure with (partially) charged P atoms is stabilized by bulky polarizable groups R (as tBu) as compared to the fully covalent structure R2P—P(X)—PR2.
    Notes: Es wird ein neuer Weg zur Bildung von tBu2P—P=P(Me)tBu2 1 und tBu(Me3Si)P—P=P(Me)tBu2 2 mitgeteilt, der auf der Umsetzung von LiP[P(tBu)2]2 5 mit Substitutionsreagenzien (Me2SO4, CH3Cl) basiert. Die Ergebnisse der Kristallstrukturuntersuchung von 1 und 2 werden mitgeteilt und mit denen des tBu2P—P=P(Br)tBu2 3 verglichen. Während in 3 der eine Abstand einer Doppelbindung entspricht und der andere einer Einfachbindung (Differenz 12,5 pm) sind die Differenzen der P—P-Abstände in 1 und 2 weit geringer, in 1 5,28 pm, in 2 4,68 pm. 1 und 2 kristallisieren beide monoklin in der Raumgruppe P21/n mit vier Formeleinheiten in der Elementarzelle. Bei 2 werden zusätzlich zwei fehlgeordnete Moleküle des Lösungsmittels Pentan in der Elementarzelle eingebaut. Parameter von 1: a = 884,32(8) pm, b = 1 924,67(25) pm, c = 1 277,07(13) pm, β = 100,816(8)°, 2: a = 1 101,93(12) pm, b = 1 712,46(18) pm, c = 1 395,81(12) pm, β = 111,159(7)°, jeweils bei der Meßtemperatur 143 K. Das Gerüst der drei P-Atome ist gewinkelt, Winkel in 1 100,95°, in 2 100,29° und in 3 auf 105,77° aufgeweitert. Mit Hilfe von ab initio SCF-Rechnungen werden die Bindungsverhältnisse im Molekülgerüst der drei P-Atome in 1 und 3 diskutiert. Es zeigt sich ein deutlicher Beitrag der ionogenen Struktur R2P—P(-)—P(+)(X)R2. Die Struktur mit separierten (Teil-)Ladungen wird durch große, polarisierte Gruppen R wie tBu im Vergleich zur (unpolaren) normalvalenten Verbindung R2P—P(X)—PR2 stabilisiert.
    Additional Material: 6 Ill.
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  • 7
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Tris(tri-tert-butylsilyl)heptaphosphonortricyclane P7(t-Bu3Si)3 ; synthesis ; 31P{1H} NMR data ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis, Characterization, and Structure of P7(t-Bu3Si)3 („Tris(supersilyl)heptaphosphane(3)“Tris(tri-tert-butylsilyl)heptaphosphanortricyclane P7(t-Bu3Si)3 1 is obtained from the reaction of (t-Bu)3Si—Si(t-Bu)3 with white phosphorus and forms colorless to pale yellow thermostable crystals. 1 is identified by the complete analysis of its 31P{1H} NMR spectrum (A[MX]3 spin system) as well as by a single crystal structure determination (space group Pca21, a = 170.76(2)pm, b = 131.14(3)pm, c = 426.61(5)pm, α = β = γ= 90°, Z = 8 formula units in the elementary cell). The steric demand of the (t-Bu)3Si-Groups causes an increase of the exocyclic bond angles at the equatorial phosphorus atoms Pe, while it does not particularly influence the P7-skeleton. Chlorine (r.t.) and bromine (70°C) degrade the P7-cage of 1 with formation of PX3 and (t-Bu)3SiX (X = Cl, Br).
    Notes: Tris(tri-tert-butylsilyl)-heptaphosphanortricyclan P7(t-Bu3Si)3 1 entsteht durch Umsetzung von (t-Bu)3Si—Si(t-Bu)3 mit weißem Phosphor und bildet farblose bis blaßgelbe thermostabile Kristalle. Die Identität von 1 wird durch die vollständige Analyse des 31P{1H}-NMR-Spektrums (A[MX]3-Spinsystem) sowie durch eine Kristallstrukturbestimmung belegt. 1 kristallisiert in der Raumgruppe Pca21 mit Z = 8 Formeleinheiten; a = 170,76(2)pm, b = 131,14(3)pm, c = 426,61(5)pm, α = β = γ= 90°. Der erhöhte Raumbedarf der (t-Bu)3Si-Gruppen führt zu einer Aufweitung der exocyclischen Bindungswinkel an den äquatorialen Phosphoratomen Pe ohne das P7-Gerüst besonders zu beeinflußen. Chlor (Raumtemperatur) und Brom (70°C) bauen den P7-Käfig von 1 unter Bildung von PX3 und (t-Bu)3SiX (X = Cl, Br,) ab.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 8
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 1-3 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Formation of [(tBu2P)2P]2 from LiP[P(tBu)2]2 and 1,2-dibromethane ; pyrolysis of tBu2P—P=P(Br)tBu2 ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: [(tBu)2P]2P—P[P(tBu)2]2 from LiP[P(tBu)2]2 and 1,2-Dibromomethane. Pyrolysis of tBu2P—P=P(Br)tBu2All products of the reaction of [tBu2P]2PLi 1 with 1,2-dibromoethane 2 were investigated. Already at -70°C tBu2P—P=P(Br)tBu2 3 as main product and [tBu2P]2PBr 4 are formed. Only with an excess of 1 also [tBu2P]P—P[P(tBu)2]2 5 is obtained.Warming of a pure solution of 3 in toluene from -70°C to -30°C leads to 4, and at 20°C tBu2PBr and the cyclophosphanes P4[P(tBu)2]4 and P3[P(tBu)2]3 are observed. 5 does not result from 3, it's rather a byproduct from the reaction of 1 with 4. Also the ylide 3 and 1 yields 5.
    Notes: Es werden alle Reaktionsprodukte der Umsetzung von [tBu2P]2PLi 1 und 1,2-Dibromethan 2 aufgeklärt. Aus 1 und 2 bilden sich bereits bei -70°C tBu2P—P=P(Br)tBu2 3 (Hauptprodukt) und [tBu2P]2PBr 4. Nur bei einem Überschuß an 1 entsteht auch [(tBu)2P]2P—P · [P(tBu)2]2 5. In einer reinen Lösung von 3 (Toluol, -70°C) bilden sich um -30°C 4, um 20°C tBu2PBr und die Cyclophosphane P4[P(tBu)2]4, P3[P(tBu)2]3. 5 entsteht nicht aus 3, sondern immer als Nebenprodukt der Umsetzung von 1 mit 4. Das Ylid 3 bildet mit 1 ebenfalls Verbindung 5.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 4-7 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Reactions of (tBu)2P—P=P(Br)tBu2 with LiPR2 (R = SiMe3, Me) or LiMe ; diphosphanes P2R2 (R = SiMe3, Me) ; isotetraphosphanes P[P(tBu)2]2PR2, tBu2P—P=P(Me)tBu2 ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of (tBu)2P—P=P(Br)tBu2 with LiP(SiMe3)2, LiPMe2 and LiMe, LitBu and LinBuThe reactions of (tBu)2P—P=P(Br)tBu2 1 with LiP(SiMe3)2 2 yield (Me3Si)2P—P(SiMe3)2 4 and P[P(tBu)2]2P(SiMe3)2 5, whereas 1 with LiPMe2 2 yields P2Me4 6 and P[(tBu)2]2PMe2 7. 1 with LiMe yields the ylid tBu2P—P=P(Me)tBu2 (main product) and [tBu2P]2PMe 15.In the reaction of 1 with tBuLi [tBu2P]2PH 11 is the main product and also tBuP—P=P(R)tBu2 21 is formed. The reaction of 1 with nBuLi leads to [tBu2P]2PnBu 17 (main product) and tBu2P—P=P(nBu)tBu2 22 (secondary product).
    Notes: Die Umsetzung von (tBu)2P—P=P(Br)tBu2 1 mit LiP(SiMe3)2 2 führt zu den Verbindungen (Me3Si)2P—P(SiMe3)2 4 und P[P(tBu)2]2P(SiMe3)2 5, mit LiPMe2 2 entsprechend zu P2Me4 6 und P[P(tBu)2]2PMe2 7. Mit LiMe bildet 1 das Ylid tBu2P—P=P(Me)tBu2 14 (Hauptprodukt) neben [tBu2P]2PMe 15. Bei Umsetzung von 1 mit tBuLi is [tBu2P]2PH 11 Hauptprodukt, und es bildet sich tBu2P—P=P(R)tBu2 21. Die Umsetzung von 1 mit nBuLi führt zum [tBu2P]2PnBu 17 (Hauptprodukt) neben tBu2P—P=P(nBu)tBu2 22. Der Verlauf der Umsetzungen wird beschrieben.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 1818-1820 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Crystal structure of tBu2P—P=P(Br)tBu2 ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Crystal Structure of tBu2P—P=P(Br)tBu2tBu2P—P=P(Br)tBu2 1 crystallizes in the monoclinic space group P21/c with a = 2 888.9(3), b = 972.16(10), c = 1 534.04(14) pm, β = 105.129(8)° and 8 formula units in the unit cell. The two independent P3-units in 1 form angles of 105.77° or 105.98°, resp. One P—P distance (220,4 pm) corresponds to a single bond, the other one (207.9 pm) to a double bond.
    Notes: tBu2P—P=P(Br)tBu2 1 kristallisiert monoklin in der Raumgruppe P21/c mit a = 2 888,9(3), b = 972,16(10), c = 1 534,04(14) pm, β = 105,129(8)° und 8 Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die beiden unabhängigen P3-Einheiten in 1 sind gewinkelt (105,77° bzw. 105,98°). Die P—P-Abstände entsprechen mit 220,4 pm einer Einfachbindung bzw. mit 207,9 pm einer Doppelbindung.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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