ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis of 5,5-Disubstituted 1,3-Cyclopentadienes via Cyclization of 3,3-Dialkylglutaric Esters or Ring Expansion of 3,4-DichlorocyclobuteneThe synthesis of 5,5-dimethyl-1,3-cyclopentadiene (1a) by cyclization of 3,3-dimethylglutaric esters 2 has been improved and applied to the preparation of 5,5-diethyl-, 5-ethyl-5-methyl-, and 5-methyl-5-phenyl-1,3-cyclopentadiene (1b, 1c, and 1d). A novel synthesis of 5,5-dialkyl substituted cyclopentadienes 1 by ring expansion of 3,4-dichlorocyclobutene (9) with diazoalkanes 10a-c via the 2,3-dichlorobicyclopentanes 13 or 14 offers easier access to these hydrocarbons. The formation of 5,5-dialkylbicyclo[2.1.0]pent-2-enes 8 on dehalogenation of the dihalogen compounds 13 or 14 could not be demonstrated neither at low temperatures nor by use of metal carbonyls as dehalogenating agents. Dehalogenation leads directly to the cyclopentadiene system.
Notes:
Die bekannte Synthese von 5,5-Dimethyl-1,3-cyclopentadien (1a) durch Cyclisierung von 3,3-Dimethylglutarsäureestern 2 wurde verbessert und auf die Darstellung von 5,5-Diethyl-, 5-Ethyl-5-methyl- und 5-Methyl-5-phenyl-1,3-cyclopentadien (1b, 1c und 11d) übertragen. Eine neue Synthese 5,5-disubstituierter 1,3-Cyclopentadiene 1 durch Ringerweiterung des 3,4-Dichlorcyclobutens (9) mit Diazoalkanen 10a-c über die 2,3-Dichlorbicyclopentane 13 oder 14 ermöglicht einen wesentlich kürzeren Zugang zu diesen Kohlenwasserstoffen. Die Bildung von 5,5-Dialkylbicyclo-[2.1.0]pent-2-enen 8 bei der Dehalogenierung der Dihalogenverbindungen 13 oder 14 konnte weder bei tiefer Temperatur noch bei Einsatz von Metallcarbonylen als Dehalogenierungsmittel nachgewiesen werden. Die Dehalogenierung führt direkt zum Cyclopentadiensystem.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197919791126
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