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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 30 (1979), S. 601-605 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Based on the concept of phase dualism of a polymer system, by which the Gibbs free energy is considered to consist of a liquid-like and a gas-like component, the effect of conformational states in phase transitions (second order transition, crystallization) is explained. Particularly, the performed analysis shows that hypothetical phase transitions suggested by Gibbs and DiMarzio as well as by De Gennes can be realized under the effect of an external mechanical force field. Further, the pecularities of flowing polymer systems are explained by these phase transitions.
    Notes: Ausgehend vom Konzept eines Phasendualismus des Polymersystems, nach dem die Gibbssche freie Energie eine flüssigkeitsähnliche und eine gasähnliche Komponente besitzt, wird der Einfluß der Konformationszustände auf die Phasenumwandlungen (Glasübergang, Kristallisation) im Polymer aufgezeigt. Insbesondere ergibt die durchgeführte Analyse, daß bei Einwirkung eines äußeren mechanischen Kraftfeldes die von Gibbs und DiMarzio sowie von De Gennes beschriebenen hypothetischen Phasenübergänge realisiert werden können. Weiter werden die beim Fließen polymerer Systeme beobachteten Besonderheiten mit Hilfe dieser Phasenübergänge gedeutet.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Additional Material: 14 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    ISSN: 0032-3888
    Keywords: Chemistry ; Chemical Engineering
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics , Physics
    Notes: The crystallization of flexible-chain molecules of different degrees of coiling is considered. The nature of the phase transition during crystallization is discussed. The revision of established notions on phase transitions in polymers leads to the concept of crystalline topomorphism, i.e., the existence of two crystalline types with different modes of packing of macromolecules in the macroscopic crystal though they belong to the same lattice class: folded-chain crystal (FCC) and extended-chain crystal (ECC). Phase diagrams in coordinates of degree of coiling vs temperature are plotted. The values of molecular orientation and temperatures at which each of both mechanisms of crystallization takes place are evaluated. The mechanisms of ECC growth under equilibrium conditions and under conditions of molecular orientation are discussed. It is shown that the melting of ECC obtained by the process of orientational crystallization is a second order phase transition, being analogous to a crystal-nematic phase transition. At the same time the melting of FCC provides all the features of a first order transition.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 36 (1985), S. 301-305 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Durch Röntgenweitwinkelstreuung wurde die Strukturbildung des isotaktischen Polypropylens beim Übergang vom abgeschreckten in den kristallinen Zustand untersucht. Anhand der Temperaturabhängigkeit der Gestalt der amorphen Streukurve wurde die Zusammensetzung von Proben mit unterschiedlichem Kristallinitätsgrad und unterschiedlichem parakristallinen Anteil quantitativ bestimmt. Mit Hilfe der IR-Spektroskopie wurde gezeigt, daß die Verstreckung des abgeschreckten Polypropylens das Einfrieren der Konformationsordnung der Makromoleküle bewirkt. Dieses Einfrieren behindert den Übergang in den kristallinen Zustand beim Erwärmen.
    Notes: The structure formation during transition from the quenched into the crystalline state has been studied for isotactic polypropylene by wide-angle X-ray scattering. Based on the temperature dependence of the shape of the curve of amorphous scattering the composition of samples with different degrees of crystallinity and different content of paracrystalline form was determined quantitatively. By means of IR spectroscopy it was shown that stretching of quenched polypropylene leads to the freezing of the conformational array in macromolecules. This freezing hinders the transition into the crystalline state upon heating.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 33 (1982), S. 427-428 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Existenz einer spezifischen metastabilen Phase erlaubt es, mehrstufige elektronenmikroskopische Untersuchungen der Bildung der übermolekularen Struktur bei der Kristallisation von Polypropylen im orientierten Zustand durch zuführen. Der Vergleich mit Elektronenbeugungsaufnahmen liefert einen direkten Beweis dafür, daß die Bildung von Struktureinheiten der übermolekularen Ordnung im kristallinen Polypropylen, d. h. der Fibrillen und Lamellen, während der Orientierung erfolgt und die Kristallisation diese Strukturen nur fixiert.
    Notes: The existence of the specific metastable phase made it possible to carry out multistage electron microscopic investigation of the supermolecular structure formation in the crystallization of polypropylene in the oriented state. Comparison with the data of electron diffraction yielded a direct evidence of the fact that the formation of structural units of the supermolecular organization of crystalline PP, i.e. fibrils and lamellae, occurs in the stage of orientation, and crystallization itself only fixes these structures.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 34 (1983), S. 390-395 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Eine Theorie der Überhitzung, d. h. der Zunahme der Schmelztemperatur Tm orientierter Proben von Polymeren mit flexiblen Ketten mit der Aufheizgeschwindigkeit, wird vorgestellt. Die Berechnungen zeigen, daß Tm beim Erwärmen unter isometrischen Bedingungen höher ist als unter Gleichgewichtsbedingungen. Aus einer Analyse der Schmelzkinetik folgt, daß Ursache der Überhitzung die unvollständige Relaxation amorpher Kettenteile ist. Tm nimmt mit der Aufheizgeschwindigkeit zu und nähert sich dem unter isometrischen Bedingungen erhaltenen Wert.
    Notes: A theory of the superheating phenomenon, i.e. the increase of the melting temperature Tm, of oriented samples of flexible-chain polymers with the heating rate, is presented. Calculations show that Tm is higher on heating under isometric conditions than under equilibrium conditions. Analysis of the kinetics of melting suggested that the reason for superheating is the incomplete relaxation of amorphous chain parts. Moreover, Tm increase with the heating rate tending to the value of Tm under isometric conditions.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 32 (1981), S. 1-5 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Eine Methode zur Verallgemeinerung der kinetischen Gleichungen der isothermen Kristallisation von Polymeren für den Fall der nicht-isothermen Kristallisation wird vorgeschlagen. Es wird ein System von untereinander abhängigen Gleichungen formuliert und gelöst, das zur Berechnung der Temperaturverteilung, des Phasenübergangs und des Wachstums von übermolekularen Strukturen in den hochmolekularen, kristallisierenden Systemen geeignet ist. Die Ergebnisse der Berechnung stimmen mit Experimentalwerten für isotaktisches Polypropylen befriedigend überein.
    Notes: The method of generalizing the kinetic equations of polymer isothermal crystallization has been proposed for the case of non-isothermal crystallization. An interrelated system of equations has been formulated and solved which is suitable for calculating temperature fields, phase transformation and growth of supermolecular formations in high-molecular crystallizing systems. The results of calculations agree fairly well with experimental data available for isotactic polypropylene.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 33 (1982), S. 483-485 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Kristallisation von Polypropylen im orientierten parakristallinen Zustand und der Übergang in den smektischen Zustand beim isometrischen Schmelzen der kristallisierten Proben wurden untersucht. Die Ergebnisse werden unter der Annahme struktureller Umwandlungen der makromolekularen Helices interpretiert, was ein lokales Schmelzen der Helices voraussetzt.
    Notes: The results of the study of polypropylene crystallization from the oriented paracrystalline state and the transition to the smectic state observed during isometric melting of the samples crystallized in this manner are interpreted from the viewpoint of structural transition in helical polypropylene macromolecules inevitably involving the local melting of helices.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 33 (1982), S. 125-130 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Ausgehend von einem Modell für die Struktur der Polymerschmelze wird eine thermodynamische Analyse der Bildung von gefalteten und bündelförmigen Keimen von flexiblen Kettenmolekülen bei der molekularen Deformation durchgeführt. Entsprechend diesem Modell wird angenommen, daß das Polymer im amorphen Zustand fluktuierende Heterophasen mit paralleler Kettenanordnung enthält, deren Eigenschaften den Kristallisationsprozeß wesentlich bestimmen. Es wird gezeigt, daß die durch eine Verringerung der Potentialbarriere und eine kritische Größe sowie durch ausgeprägte Zunahme der Keimbildungsrate und der Schmelztemperatur charakterisierten extended-chain-Keime bei der Deformation des Polymers eine entscheidende Rolle spielen. Weiter wird der Deformationsgrad angegeben, bei dem der Übergang vom Kettenfaltungs-zum extended-chain-Keim erfolgt.
    Notes: On the basis of a model for the polymer melt structure, the thermodynamic analysis of the formation of the foldedchain and bundle-like nuclei for flexible-chain macromolecules has been performed at molecular deformation. According to this model, the polymer in the amorphous state is supposed to contain heterophase fluctuations with parallel chain packing the properties of which determine the main features of the crystallization processes. It was shown that the extended-chain nuclei characterized by decreasing potential barrier and critical sizes, as well as by the sharply increasing rate of nucleation and melting temperature, play the decisive part in polymer deformation. The degree of molecular deformation at which the transition from folded-chain to extended-chain nuclei occurs was also established.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Acta Polymerica 34 (1983), S. 385-389 
    ISSN: 0323-7648
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Keimbildung bei der Kristallisation von orientierten Polymerschmelzen wurde thermodynamisch analysiert. Die Analyse basiert auf einem Strukturmodell des amorphen Polymers und berücksichtigt den Einfluß solcher Defekte wie Schlaufen und tie-Ketten an den Grenzflächen des sich bildenden Keims. Gleichungen für verschiedene Parameter, die den Prozeß der Orientierungskristallisation charakterisieren, werden abgeleitet. Es wurde festgestellt, daß Schlaufen und Faltungen, die auf der Oberfläche des Keims auch bei hohen Orientierungsgraden bestehen bleiben können, eine Zunahme der Potentialbarrieren für die Keimbildung und eine Abnahme der Schmelztemperatur bewirken.
    Notes: A thermodynamic analysis of nucleation during the crystallization of oriented polymer melts was performed. It is based on a model of the structure of the amorphous state of polymers and takes into account the generalized effect of such defects as loops and tie-chains on the end surface of the nuclei being formed. Equations are derived for various parameters characterizing the process of orientational crystallization. It is found that loops or folds which can remain on the nucleus surface even at high degrees of orientation may lead to an increase in the potential barriers to nucleation and a decrease in the melting temperature.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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