ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Photolysis of Benzoin Alkyl Ethers in Oxygen-Free SolutionsThe quantum yields for the photodissociation of benzoin alkyl ethers on n-π*-excitation with 366 nm light have been measured as a function of the α-substituent, ether group, solvent and temperature. The primary step in the photoreaction is dissociation into a benzoyl radical 1 and an α-alkoxybenzyl radical 2, both of which have been detected by ESR spectroscopy at room temperature during the photolysis. Final products of the photolytically induced α-cleavage of benzoin methyl ether in oxygen-free benzene are the dimerization products of the primary radicals, benzil and 1,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane, each in 40% yield. In oxygen-free alcohols the benzoyl radical reacts partially with the solvent as well as with the starting material to give benzoates and benzaldehyde, respectively. Product analysis after the photolysis of several specifically deuterated benzoin alkyl ethers permits elucidation of the reaction path of the primary radicals.
Notes:
Die Quantenausbeuten der Photolyse von Benzoinalkyläthern bei n-π*-Anregung mit der Wellenlänge 366 nm wurden in Abhängigkeit von den α-Substituenten, von der Äthergruppe, vom Lösungsmittel und von der Temperatur gemessen. Der Primärschritt der Photoreaktion ist die Dissoziation in ein Benzoylradikal 1 und ein α-Alkoxybenzylradikal 2, die durch direkten ESR-spektroskopischen Nachweis während der Belichtung nachgewiesen wurden. Endprodukte der photolytischen α-Spaltung von Benzoinmethyläther in sauerstofffreiem Benzol sind unter anderem zu je 40% die Dimerisierungsprodukte der beiden Primärradikale, Benzil und 1,2-Dimethoxy-1,2-diphenyläthan. Neben der Dimerisierung reagiert das Benzoylradikal in sauerstofffreien Alkoholen zum Teil mit dem Lösungsmittel unter Bildung von Benzoesäureester, zum Teil mit der Ausgangssubstanz unter Wasserstoffabstraktion zu Benzaldehyd. Durch Produktanalyse der bei der Photolyse spezifisch deuterierter Benzoinäther gebildeten deuterierten Endprodukte wurde der Reaktionsweg der Primärradikale gesichert.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197419741113
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