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  • 1
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 1492-1496 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: as-Triazines and Condensed Derivatives, XVIII. Ring-Chain Tautomerism in 3-Hydroxythiazolo[3,2-b]-as-triazin-7-onesThe hydroxyl groups of the most stable conformer (y) of 3-hydroxythiazolo[3,2-b]-as-triazin-7-one (2a) as well as of the related compound 4 are axial.  -  At elevated temperatures, the AB signal of the CH2 group in the 1H-NMR spectrum of compound 2b collapses, as a result of tautomerization to 3b, into a singlet. ΔG≠ is 17.0 kcal/mole at the coalescence temperature (68°C). In agreement with the decreasing order of the +I effect in the series CH3 〉 CH2Cl 〉 H, no similar tautomerizations take place up to 130°C in the case of compounds 2a and 2c. Compound 4, however, exists at elevated temperatures as an equilibrium mixture with the corresponding “open-chain” form 5.  -  The singlet of the CH2Cl group of compound 2c is transformed, at elevated temperatures, into an AB quadruplet. An explanation for this apparent anomaly is suggested.
    Notizen: Das stabilste Konformere (y) des 3-Hydroxythiazolo[3,2-b]-as-triazin-7-ons (2a) enthält eine axiale OH-Gruppe, ebenso wie das der verwandten Verbindung 4.  -  Bei Erhöhung der Temperatur fällt das AB-Signal der CH2-Gruppe im 1H-NMR-Spektrum von 2b als Folge der Tautomerisierung zu 3b in ein Singulett zusammen. Der ΔG≠-Wert bei der Koaleszenztemperatur (68°C) beträgt 17.0 kcal/mol. Im Einklang mit der Abnahme des +I-Effektes in der Reihenfolge CH3 〉 CH2Cl 〉 H erfolgt bei den Verbindungen 2a und 2c bis 130°C keine ähnliche Tautomerisierung. Die Verbindung 4 liegt jedoch bei erhöhter Temperatur im Gleichgewicht mit der „offenkettigen“ Form 5 vor.  -  Bei steigender Temperatur wandelt sich das Singulett der CH2Cl-Gruppe von 2c in ein Quadruplett um. Eine Erklärung für diese scheinbare Anomalie wird gegeben.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 118 (1985), S. 1273-1277 
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Durch Ein-Elektronen-Übergang ausgelöste thermische Reaktionen von Arylmethylhalogeniden, IX. Die Reaktion von 2-Brom-N,N-dimethyl-2,2-diphenylacetamid mit Triethylamin in BenzolDas Halogenamid 1a liefert mit Triethylamin in siedendem Benzol 41 - 48% des Dimeren 3 als Hauptprodukt. Andererseits führt die Thermolyse von 1f in Benzol in Gegenwart von Triethylamin zu 1c und 8a. Die Bildung von 3 erfolgt über die Radikale 4, die ihrerseits das Produkt einer Ein-Elektronen-Übergangs-Reaktion mit Triethylamin als Elektron-Donor [Gl. (1)] sind. Der Übergang der Radikale 4 in das Dimere 3 verläuft entsprechend der Reaktionsfolge (2) + (4) + (5) (carbanionischer Mechanismus der Dimeren-Bildung).
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  • 3
    ISSN: 0947-3440
    Schlagwort(e): Acetylation ; Benzothiazoles ; NMR spectroscopy ; Ring contractions ; Structure elucidation ; Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Reaction of 2,4-diaryl-2,3-dihydro-1,5-benzothiazepines 1 with a mixture of acetic anhydride and pyridine afforded 3-acetyl-2,3-dihydrobenzothiazoles 2 as sole products in good yields. Stereochemistry and the hindered rotation of the amide group were studied by means of NMR spectroscopy and the results were corroborated by AM1 calculations. A reaction mechanism for the ring contraction is proposed.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 4
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    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Rapid Communications in Mass Spectrometry 6 (1992), S. 626-630 
    ISSN: 0951-4198
    Schlagwort(e): Chemistry ; Analytical Chemistry and Spectroscopy
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Physik
    Notizen: The positive-ion electron impact mass spectra of twelve spiro-1-pyrazolines have been recorded as 70 eV electron energy and the dat analyzed to elucidate their fragmentation pathways. None of these compounds gave abundant molecular ions (M+) due to the instability of the pyrazoline ring. The first step in the decomposition of M+ ions is the elimination of a nitrogen molecule followed by a rearrangement resulting in the formation of the cation radical [M-28]+, the decomposition of which is discussed in detail. The proposed fragmentation pathways and their mechanisms are supported by high-resolution data, linked-scan measurements at constant B/E and collision-induced dissociation-mass-analyzed ion kinetic energy spectra.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1982 (1982), S. 2146-2152 
    ISSN: 0170-2041
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: 1,3-Dipolar Cycloadditions of Azomethine Ylides1,3-Dipolar cycloadditions of the azomethine ylides 2 and 9 with Schiff′s bases have been investigated. Depending on the structures of both the dipolarophiles and the dipoles, cycloadducts of “exo” and/or “endo” type were formed.
    Notizen: Die 1,3-dipolaren Cycloadditionen der Azomethin-ylide 2 und 9 mit Schiffschen Basen wurden untersucht. Es bilden sich Cycloaddukte vom “exo”-und/oder “endo”-Typ in Abhängigkeit von der Struktur des Dipolarophils und des Dipols.
    Zusätzliches Material: 2 Tab.
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1989 (1989), S. 651-654 
    ISSN: 0170-2041
    Schlagwort(e): Ketones ; α,β-Unsaturated Ketones ; Bromination ; Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Synthese und Stereochemie der Dibromide von exocyclischen α,β-ungesättigten KetonenDie exocyclisch α,β-ungesättigten Ketone 1-6 addieren Brom unter Bildung der entsprechenden Dibromide 7-12. Mittels NMR-Methoden wurden die relativen Konfigurationen und die Stereochemie der Produkte bestimmt. Die Bromierung von 3-Benzylidenflavanon (3) und der analogen Thioverbindung 5 erwies sich als hoch stereoselektiv.
    Notizen: The dibromides 7-12 have been synthesized by addition of bromine to exocyclic α,β-unsaturated ketones 1-6. The relative configurations and the stereochemistry of the products have been determined by NMR methods. Bromination of 3-benzylideneflavanone (3) and its thio analogue 5 proved to be highly stereoselective.
    Zusätzliches Material: 5 Tab.
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  • 7
    ISSN: 0170-2041
    Schlagwort(e): 2(3H)-Furanones, 3,5-disubstituted dihydro- ; Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Untersuchungen zur Konfiguration und Konformation von 3,5-disubstituierten Dihydro-2(3H)-furanonenInnere Prodrug-Analoge von EnalaprilChemical name of enalapril: (1S)-N-[1-ethoxycarbonyl-3-phenylpropyl]-(S)-alanyl-(S)-proline maleate. wurden synthetisiert: Reduktion von (1 S)- N-[1-(Ethoxycarbonyl)-3-oxo-3-phenylpropyl]-( S)-alanyl-( S)-prolin- tert-butylester ( 1) ergab die Alkohole 2a und 2b , deren Lactonisierung lieferte (3 S ,5 S)- und (3 S ,5 R)- N-(Tetrahydro-2-oxo-5-phenyl-3-furanyl-( S)-alanyl-( S)-prolin ( 4a und 4b), die als Maleat-Salze isoliert wurden. Ihre Konfiguration und Konformation wurden durch eine Kombination von 1D- und 2D-NMR-Techniken, sowie durch CD-Untersuchung aufgeklärt. Die in-vitro-Hemmung des „Angiotensin-Converting-Enzyms“ (ACE) war bei 4a , 4b ähnlich der bei Enalapril
    Notizen: Internal prodrug analogues of enalapril were obtained by reduction of (1S)-N-[1-(ethoxycarbonyl)-3-oxo-3-phenylpropyl]-(S)-alanyl-(S)-proline tert-butyl ester (1) to the alcohols 2a and 2b followed by lactonization to (3S,5S)- and (3S,5R)-N-(tetrahydro-2-oxo-5-phenyl-3-furanyl)-(S)-alanyl-(S)-proline (4a and 4b), both isolated as the maleates. Their configuration and conformation have been elucidated by a combination of 1D- and 2D-NMR techniques and with the help of CD measurements. In vitro inhibition of angiotensin-converting enzyme (ACE) by 4a and 4b has been found to be similar to that of enalapril.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 8
    ISSN: 0170-2041
    Schlagwort(e): N-Heterocycles, condensed, regioselective synthesis of, structure elucidation of ; Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Cyclic 1,3-dichlorotrimethinecyanines 1 were used for the preparation of condensed polycycles 2-13 with high regioselectivity. In the case of five-membered cyanines the exclusive formation of the linear-type products was observed, while with six- and seven-membered cyanines the linear or angular type of products were obtained, depending on the character of the nucleophile. The structures of the products were supported by 1H-, 13C- and 15N-NMR data, NOE difference spectroscopy, and different two-dimensional carbon-proton correlation measurements.
    Zusätzliches Material: 6 Tab.
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  • 9
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1978 (1978), S. 1103-1110 
    ISSN: 0075-4617
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Stereochemical Studies on 4-Benzylidene-1,2,3,4-tetrahydro-3-isoquinolinones and their Hydrogenated DerivativesThe structures of 4-benzylidene-1-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro-3-isoquinolinone 1E, its photoisomer 1Z, and of the products 3a, b obtained by catalytic hydrogenation were determined using 1H-, LIS-1H-, 13C-NMR, and NOE measurements. The catalytic hydrogenation of the benzylidene derivatives 1E and 1Z was proven to be stereoselective.
    Notizen: Die Strukturen von 4-Benzyliden-1-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro-3-isochinolinon 1E, seinem Photoisomeren 1Z sowie der durch katalytische Hydrierung gewonnenen Verbindungen 3a und 3b wurden mittels 1H-, LIS-1H-, 13C-NMR- und NOE-Messungen bestimmt. Es zeigte sich, daβ die katalytische Hydrierung der Benzylidenderivate 1E und 1Z stereoselektiv verläuft.
    Zusätzliches Material: 3 Tab.
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  • 10
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    Digitale Medien
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 1978 (1978), S. 1096-1102 
    ISSN: 0075-4617
    Schlagwort(e): Chemistry ; Organic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: N-4-Epimers of Quaternary Yohimbine DerivativesYohimbine (1), β-yohimbine (2), and yohimbinone (3), on quaternization at N-4 with methyl iodide, give α- and β-diastereoisomers, resp., in a ratio of 3:2. The configuration at N-4 has been determined by circular dichroism (CD). The cotton effects within the transitions 1Lb, 1Bb, and 1Ba of the indole chromophore are mainly determined by the chirality of the second sphere, for the CD within the 1La-band contributions from the third sphere are, however, stronger. From CD it follows also that yohimbinium chloride (5) in solution is present as a mixture of N-4-diastereoisomers.
    Notizen: Yohimbin (1), β-Yohimbin (2) und Yohimbinon (3) liefern bei der Quaternierung an N-4 mit Methyliodid jeweils α- und β-Diastereoisomere im Verhältnis 3:2. Die Konfiguration an N-4 wurde durch Circulardichroismus (CD) bestimmt. Die Cotton-Effekte innerhalb der Übergänge 1Lb, 1Bb und 1Ba des Indolchromophors werden hierbei wesentlich durch die Chiralität der zweiten Sphäre determiniert; beim CD innerhalb der 1La-Bande sind Beiträge der dritten Sphäre dagegen stärker. Aus dem CD folgt, daβ das Yohimbiniumchlorid (5) in Lösung als N-4-Diastereomerengemisch vorliegt.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
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