ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
DL-Leucinanhydrid wurde in Dioxan, Benzol, Tetrahydrofuran, Butanon und Dimethylformamid bei Temperaturen zwischen 10 und 55°C mit 15 optisch aktiven, primären und sekundären Aminen als Initiatoren polymerisiert. Die optische Ausbeute der Polymeren kann zufriedenstellend für Umsätze zwischen 3 und 94% durch eine ideale Copolymerisationsgleichung \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm d[L]/d[D] = R([L]/[D])} $$\end{document} beschrieben werden (R = const). Das höchste R (=1,30) wurde für die Initiierung mit ( - )-L-Prolinmethylester in Dioxan bei 25°C gefunden. Die ideale Copolymerisationsgleichung kann für 10 verschiedene Modelle abgeleitet werden, je nach den Annahmen über Homowachstum, Heterowachstum, Homoadsorption und/oder Heteroadsorption. Am wahrscheinlichsten erscheint nach allen Befunden ein reines oder zumindest stark überwiegendes Homowachstum (kLL = kDD; kLL; kLL[PL*] 〉 kDL[PD*] und kDD[PD*] 〉 kLD[PL*]) mit einer konstanten Konzentration aktiver Kettenenden in der D- und L-Konfiguration ([PL*] = const; [PD*] = const′; [PL*/PD*] ≠ 1). Die Nomenklaturvorschläge auf diesem Gebiet werden diskutiert.
Notes:
DL-Leucine N-carboxy anhydride was polymerized in dioxane, benzene, tetrahydrofuran, butanone, and N,N-dimethyl formamide at temperatures between 10 and 55°C using 15 optically active primary and secondary amines as initiators. The optical yield of polymer can be described satisfactorily by an ideal copolymerization equation \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$${\rm d[L]/d[D] = R([L]/[D])} $$\end{document} for monomer conversions between 3 and 94% (R = const). The highest R was found for the initiation with ( - )-L-proline methyl ester in dioxane at 25°C (R = 1,30). Ten different models are shown to fit the ideal copolymerization equation depending on whether homopropagation, heteropropagation, homoadsorption, and/or heteroadsorption is taken into account. Most reasonable on the basis of other published evidence seems to be a pure or by far dominating homopropagation (kLL = kDD; kLL[P*L] 〉 kDL[P*D]; kDD[P*D] 〉 kLD[P*L]) with a constant concentration of active chain ends with D- and L-configurations, ([PL*] = const; [PD*] = const′; [PL*]/[PD*] ≠ 1) resp. The present nomenclature in this field is discussed.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021690115
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