ISSN:
0044-2313
Keywords:
Gas complex
;
MnAlF5
;
mass spectroscopy
;
enthalpie of dissociation
;
ab initio calculation
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The Gas Complex MnAlF5 and its Influence on the Purification of AlF3 by SublimationThe gas complex MnAlF5 has been determined mass spectroscopically by the ions MnAlF5+ and MnAlF4+. The gas complex MnAlF5 is formed above 973 K by heating up mixtures of AlF3/MnF2 or AlF3 · 3 H2O endowed with Mn2+ or by heating up solid MnAlF5 too. At 1 008 K the enthalpie of dissociation is 197 kJ/mole. The equilibrium structures of the high spin molecule MnAlF5 (S = 5/2) were examined with ab initio calculations at the HF-level by comlete gradient optimizing. Two minimum structures were found on the potential energy surface. A bidentate fluorine bridged structure was found to be the most stable at the HF-level. Vibrational frequencies and thermodynamic functions of complex formation were estimated for both minimum structures. The importance of the formation of the gas complex for the separation of MnF2 and AlF3 by sublimation is discussed.
Notes:
Der Gaskomplex MnAlF5 wurde bei massenspektrometrischen Untersuchungen durch die Ionen MnAlF5+ und MnAlF4+ nachgewiesen; er bildet sich beim Aufheizen von AlF3/MnF2-Gemengen, Mn-dotiertem AlF3 · 3 H2O bzw. festem MnAlF5 oberhalb 973 K. Die experimentell ermittelte Dissoziationsenthalpie bei 1 008 K für den Zerfall MnAlF5(g) = MnF2(g) + AlF3(g) beträgt 197 kJ/mol. Die Gleichgewichtsstrukturen von MnAlF5(g) (high spin; S = 5/2) wurden durch ab initio Berechnungen auf HF-Niveau durch vollständige Gradientenoptimierung ermittelt. Zwei Minimumstrukturen wurden gefunden. Eine zweifach F-verbrückte Ringstruktur ist auf HF-Niveau die stabilste. Schwingungsfrequenzen und thermodynamische Komplexbildungsfunktionen werden für beide Minimumstrukturen angegeben. Die Bedeutung des Gaskomplexes für die sublimative Trennung von MnF2 und AlF3 wird diskutiert.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946201123
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