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    The optical birefringence of DNA solutions induced by oscillatory electric and hydrodynamic fields (1976)
    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 15 (1976), S. 1555-1572 
    Details
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The optical birefringence induced in DNA solutions by both oscillating hydrodynamic fields (flow birefringence) and oscillating electric fields (Kerr effect) is measured over a wide frequency range. The observed frequency response of the birefrigence is compared with theories for rigid ellipsoidal particles and for Gaussian chains. DNA at 6 × 105 molecular weight is found to exhibit rigid particle hydrodynamic behavior, while DNA at 5 × 106 molecular weight behaves like a flexible chain. Characterization of the hydrodynamic relaxation spectra for the DNA's by oscillatory flow birefringence allows precise comparison between theory and the experimental Kerr effect response. The dielectric model for DNA contains both permanent and dispersionless induced dipole moments. The dielectric behavior of DNA has the character of a permanent dipole but with anomalous low-frequency dispersion in the Kerr effect. The existing theories do not adequately describe this dispersion. A fluctuation dipole mechanism with relaxation times comparable to those associated with the hydrodynamic motion could possibly demonstrate the observed polar behavior.
    Zusätzliches Material: 8 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/bip.1976.360150810
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    Dissociation of bovine and bacterial catalases by sodium n-dodecyl sulfate (1982)
    New York : Wiley-Blackwell
    Biopolymers 21 (1982), S. 1435-1450 
    Details
    ISSN: 0006-3525
    Schlagwort(e): Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The dissociation of beef liver and bacterial (Micrococcus lysodeikticus) catalases by the action of sodium n-dodecyl sulfate (SDS) has been investigated as a function of SDS concetration and time by ultracentrifugation. The rate of dissociation of beef liver catalase is found to be much faster than that for bacterial catalase in 25 mM SDS at pH 7.0. Beef liver catalase is dissociated into its four subunits after 24 h, whereas bacterial catalase is not completely dissociated after 36 days of incubation. The binding of SDS to beef liver catalase obeys a Hill equation with a cooperativity exponent of 2.0 and a binding constant of 440. The initial interaction of SDS with beef liver catalase can be detected by microcalorimetry, whereas the mixing of SDS with bacterial catalase is athermal. Bacterial catalase retains enzymic activity in the presence of SDS, whereas beef liver catalase is completely deactivated at SDS concentrations above 5 mM. Beef liver catalase is more sensitive to acid denaturation than bacterial catalase, and the rate of dissociation for both catalases is sixth-order in proton concentration. Comparison of the amino acid analysis of the two catalases shows that bacterial catalase has a smaller number of lysyl residues and a larger number of glutamyl residues than beef liver catalase. Taken together these structural differences could lead to a reduced affinity of bacterial catalase for the binding of SDS as observed.
    Zusätzliches Material: 10 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/bip.360210712
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  • 3
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    Zink(II)-bis-L-pyroglutamat durch Cyclisierung von L-Glutaminsäure in Gegenwart von Zinkoxid (1988)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 121 (1988), S. 1441-1444 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Zinc (II) Bis-L-pyroglutamate through Cyclization of L-Glutamic Acids in the Presence of Zinc OxideFrom aqueous solutions of Zn(NO3)2 and two mol-equivalents of potassium L-hydrogenglutamate K(L-GluH) the water-insoluble zinc bis-L-hydrogenglutamate Zn(L-GluH)2 is precipitated as pentahydrate. Heating of aqueous solutions of L-glutamic acid in the presence of ZnO, however, affords the isomeric zinc bis-L-pyroglutamate dihydrate Zn(L-pGlu)2(H2O)2. This unexpected cyclization is easily recognized in the NMR spectra. The X-ray crystal structure analysis of the product shows discrete molecules of crystallographic C2 symmetry with tetracoordinate zinc atoms surrounded by two water molecules [Zn—O4 = 1.988(2) Å] and two L-pyroglutamate anions [each connected through one of the carboxylate oxygen atoms at a distance Zn—O1 = 1.929(1) Å]. The molecules are linked by a network of hydrogen bonds, where, except for O1, all oxygen atoms and the NH group are involved.
    Notizen: Aus wäßrigen Lösungen von Zn(NO3)2 und zwei Moläquivalenten Kalium-(L-hydrogenglutamat K(L-GluH) entsteht Zink-bis-L-hydrogenglutamat Zn(L-GuH)2 als in Wasser schwerlösliches Pentahydrat. Beim Erhitzen von ZnO mit der entsprechenden Menge L-Glutaminsäure bildet sich dagegen das isomere Zink-bis-L-pyroglutamat-dihydrat Zn(L-pGlu)2(H2O)2. Diese unerwartet leichte Cyclisierungsreaktion ist in den NMR-Spektren erkennbar. Die Kristallstrukturanalyse durch Röntgenbeugung zeigt diskrete Moleküle mit kristallographischer C2-Symmetrie, in denen vierfach koordiniertes Zink von zwei Wassermolekülen [Zn—O4 = 1.988(2) Å] und zwei Pyroglutamat-Anionen [mit Kontakten zu je einem Carboxylat-Sauerstoffatom Zn—O1 = 1.929(1) Å] gebunden ist. Die Moleküle sind über zahlreiche Wasserstoffbrücken miteinander verknüpft, an denen mit Ausnahme von O1 alle Sauerstoffatome (O2, O3, O4) und die NH-Gruppe beteiligt sind.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19881210814
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  • 4
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    Extrem kurze Quecksilber-Quecksilber-Kontakte in peri-dimercurierten Naphthalinverbindungen (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 31-36 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Mercury - mercury contacts ; Naphthalenediylmercury compounds ; Organomercury compounds ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Extremely Short Mercury-Mercury Contacts in peri-Dimercurated Naphthalene Compounds1-Naphthylmercury chloride (1) and 1,8-naphthalenediylbis(mercury chloride) (2) were prepared from the corresponding naphthyllithium precursors and HgCl2 in ca. 80% yield. In an alternative route, 2 can be obtained from 1,8-naphthalenediyldiboric acid anhydride and HgCl2 in 85% yield. The structure of 2·DMSO has been determined by X-ray diffraction methods. The lattice contains discrete adducts in which the two mercury atoms are bridged by the DMSO oxygen atom. The HgCl moieties are bent away from each other through distortions of the naphthalene framework and of the C—Hg—Cl axes, which results in a Hg ‥ Hg distance of 3.102(1) Å. - Symmetrization of 2, induced by treatment with NaI in aqueous ethanol, affords bis(μ-1,8-naphthalenediyl)dimercury (3). In the X-ray structure determination of this compound the shortest „non-bonding“ Hg·Hg contact reported in the literature has been detected: Hg1··Hg2 = 2.797(1) Å. The molecule also shows distortions in the naphthalene framework and in the C—Hg—C axes [C—Hg—C = 173.3(5)°].
    Notizen: 1-Naphthylquecksilberchlorid (1) und 1,8-Naphthalindiylbis-(quecksilberchlorid) (2) werden aus den zugehörigen Naphthyllithium-Verbindungen und HgCl2 mit ca. 80% Ausbeute erhalten. Alternativ kann 2 auch aus 1,8-Naphthalindiyldiborsäureanhydrid und HgCl2 gewonnen werden (Ausbeute 85%). Von 2·DMSO wurde die Kristallstruktur bestimmt. Es liegen diskrete Addukte vor, in denen die beiden Hg-Atome durch das O-Atom des DMSO überbrückt werden. Die HgCl-Einheiten sind durch Verzerrungen im Naphthalingerüst, durch Winkelung der Achsen C—Hg—Cl und durch deren Auslenkung aus der Naphthalinebene voneinander weggebogen, so daß ein Hg·· Hg-Kontakt von 3.102(1) Å resultiert. - 2 symmetrisiert sich bei der Einwirkung von NaI in wäßrigem Ethanol unter Bildung von Bis(μ-1,8-naphthalindiyl)diquecksilber (3). Bei der Strukturanalyse dieser im Kristall zentrosymmetrischen Verbindung wurde der bisher kürzeste „nichtbindende“ Hg··Hg-Kontakt von 2.797(1) Å gefunden. Auch in 3 sind die C—Hg—C-Achsen abgewinkelt [C—Hg—C = 173.3(5)°], und das Naphthalingerüst ist verzerrt.
    Zusätzliches Material: 6 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220106
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  • 5
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    Beiträge zur Chemie und Strukturchemie von Tris(diphenylphosphino)ethen und 1,1,4,4-Tetrakis(diphenylphosphino)-1,3-butadien (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 1857-1861 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Tris(diphenylphosphino)ethene derivatives ; 1,1,4,4-Tetrakis(diphenylphosphino)-1,3-butadiene derivatives ; Molybdenum complex ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Contributions to the Chemistry and Structures of Tris(diphenylphosphino)enthen and 1,1,4,4-Tetrakis(diphenylphosphino)-1,3-butadieneReaction of tris(diphenylphosphino)ethene (1), obtained by basecatalyzed hydrophosphorylation of Ph2PC≡CPPh2 with Ph2PH, with 2 equivalents of H3B · OC4H8 affords 1,1-bis(boranatodi-phenylphosphonio)-2-(diphenylphosphino)ethene (2). Methylation of 1 with MeI gives the monoquaternary salt 3, the molecular structure of which was determined by X-ray crystallography. A trisulfide 4 is available by treatment of 1 with elemental sulfur. - 1,1,4,4-Tetrakis(diphenylphosphino)-1,3-butadiene (5) was isolated as a byproduct in the synthesis of 1. 1,1,4,4-substitution was established by X-ray analysis of the tetrasulfide 6, obtained by treatment of 5 with elemental sulfur. Reaction of 5 with 2 equivalents of Mo(CO)6 yields the symmetrical, dinuclear complex 7.
    Notizen: Das durch basenkatalysierte Addition von Ph2PH an Ph2PC≡CPPh2 erhaltene Tris(diphenylphosphino)ethen (1) reagiert mit 2 Äquivalenten H3B · OC4H8 zu 1,1-Bis(boranatodiphenylphosphonio)-2-(diphenylphosphino)ethen (2). Die Behandlung von 1 mit Iodmethan liefert neben nicht näher untersuchten Spaltprodukten das Monoquartärsalz 3, in dem die Oniumfunktion am mittleren der drei Phosphoratome auftritt. Die Kristallstruktur wurde röntgenographisch bestimmt. Bei Behandlung von 1 mit Schwefel entsteht das Trisulfid 4.  -  Bei der Darstellung von 1 wird als Nebenprodukt 1,1,4,4-Tetrakis(diphenylphosphino)-1,3-butadien (5) gebildet. Die Substitution in den 1,1,4,4-Positionen wurde ebenfalls durch Röntgenstrukturanalyse des Tetrasulfids 6 bestätigt, das durch Reaktion von 5 mit elementarem Schwefel darstellbar ist. 5, dessen Bildungsmechanismus noch nicht geklärt ist, reagiert mit 2 Äquivalenten Mo(CO)6 zum zweikernigen Molybdänkomplex 7.
    Zusätzliches Material: 4 Tab.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891221006
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  • 6
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    Zur Umpolung der Reaktivität eines Carbenkohlenstoffatoms - Unerwartete elektrophile Addition an einen η2-Thiocarbenkomplex des Wolframs (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 289-290 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Carbene protonation ; η2-Thiocarbene complex ; Tungsta-thia-cyclopropane ; Umpolung ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: On the Umpolung of the Reactivity of a Carben Atom - Unexpected Electrophilic Addition to an η-Thiocarbene of TungstenTrifluoroacetic acid protonates the electrophilic carbene carbon atom of dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl) [η2-methyl(methylthio)carbene]tungsten tetrafluoroborate (2) to provide the cationic tungsta-thia-cyclopropane complex 3. The 1H- and 13CNMR spectra of diastereomers 3a, 3b and the X-ray structure of 3a are described.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220213
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  • 7
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    Metal ion binding by amino acids. Preparation and crystal structures of lithium hydrogen L-aspartate hydrate and potassium hydrogen L-aspartate dihydrate (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 1427-1431 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): L-Asparate complexes ; Lithium hydrogen L-aspartate hydrate ; Potassium hydrogen L-aspartate dihydrate ; Amino acid complexes ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Bindung von Metall-Ionen durch Aminosäuren. - Darstellung und Struktur von Lithium - hydrogenaspartat-DihydratLithium-L-hydrogenaspartat wurde dargestellt durch Neutralisation von Lithiumcarbonat mit L-Asparaginsäure L-AspH2 und aus wäßriger Lösung als Monohydrat Li(L-AspH)· H2O kristallisiert. Gesättigte Lösungen haben pH 7.30. Kalium-L-hydrogen-aspartat wurde entsprechend aus Kaliumhydroxid und L-AspH2 gewonnen. Es kristallisiert aus wäßriger Lösung (pH 7.52) als Dihydrat, K(L-AspH)· 2 H2O. Die NMR-Spektren der beiden Komplexe unterscheiden sich nur unwesentlich. - Li(L-AspH)· H2O hat im Kristall eine Schichtstruktur, in der jedes Li-Atom tetraedrisch von vier Sauerstoffatomen umgeben ist. Das Kristallwasser und die Aminofunktion (die durch Protonierung als Ammoniumgruppe auftritt) sind nicht an das Metall koordiniert, sondern nur an einem Netz von Wasserstoffbrücken beteiligt, das die Schichten untereinander weiter verknüpft. Von den Li-koordinierten Carboxylat-Sauerstoffatomen hat eines eine Brückenfunktion zwischen den Metallatomen, die in Doppelsträngen angeordnet und an kantenverknüpften Sechsringen beteiligt sind. Innerhalb jeder Schicht sind Kanäle ausgebildet. - K(L-AspH)· 2 H2O bildet im Kristall unendliche Ketten, in denen die K-Atome die Koordinationszahl 7 aufweisen. An den wieder in Doppelsträngen angeordneten Kationen treten die L-AspH--Gegenionen mit ihrer β-Carboxylat-Gruppierung als chelatisierende und verbrückende Strukturelemente auf. Die α-Carboxylat-Einheiten und die protonierte Amino-Gruppe haben keine Metall-Kontakte, sondern sind nur Bestandteil des H-Brücken-Netzwerks. Beide Hydratwassermoleküle sind K-koordiniert, eines davon metallverbrückend.
    Notizen: Lithium hydrogen L-aspartate, prepared by neutralisation of lithium carbonate with aqueous L-aspartic acid L-AspH2, crystallizes as the monohydrate Li(L-AspH)· H2O. Saturated solutions show pH 7.30. Potassium hydrogen L-aspartate, synthesized similarly from L-AspH2 and KOH, crystallizes from aqueous solutions (pH 7.52) as the dihydrate K(L-AspH)· 2 H2O. The NMR spectra of the two complexes exhibit no major differences. - Crystalline Li(L-AspH). H2O has a layer structure, in which each lithium atom is in a tetrahedral environment of four oxygen atoms belonging to four different amino acids. The hydrate water molecule and the nitrogen function (protonated to give an ammonium center) have no metal contact, but are components of a network of hydrogen bonds interconnecting the layers. One of the carboxylate oxygen atoms is in a bridging position between the metal atoms, which are arranged in pairs and participate in edge-sharing six-membered rings. In each of the layers large empty channels are formed. - Crystals of K(L-AspH)· 2 H2O show a chain structure with the potassium atoms exhibiting coordination number 7. The metal atoms are again arranged in double strings with the β-carboxylate oxygen atoms of the L-AspH- counter anions in chelating and bridging positions. The α-carboxylate and protonated amino functions show no metal contacts, but are part of the hydrogen-bonding system interconnecting the chains of the coordination polymer. Both hydrate water molecules are K-coordinated, one in a metal-bridging position.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220808
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  • 8
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    Metal ion binding by amino acids. The crystal structure of racemic magnesium bis(hydrogen aspartate) tetrahydrate Mg(L-AspH) (D-AspH) · 4 H2O (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 1445-1447 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Amino acid complexes ; Hydrogen DL-aspartate complexes ; Magnesium hydrogen DL-aspartate tetrahydrate ; Hydrogen bonding ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Bindung von Metall-Ionen durch Aminosäuren. - Die Kristallstruktur des racemischen Magnesium-bis(hydrogenaspartat)-Tetrahydrats Mg(L-AspH)(D-AspH) · 4H2OMagnesium-L-hydrogenaspartat-D-hydrogenaspartat- Tetrahydrat Mg(L-AspH)(D-AspH) · 4 H2O fällt beim Abkühlen in kristalliner Form aus einer Reaktionsmischung aus, die in der Siedehitze aus äquivalenten Mengen von racemischer Asparginsäure und Magnesiumhydroxid in Wasser bereitet wurde. Das gleiche Produkt entsteht in langsamer Racemisierung in analogen Experimenten, bei denen reine L-Asparaginsäure eingesetzt wurde. - Der Komplex kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit zentrosymmetrischen Komplexmolekülen, in denen das Magnesium oktaedrisch von vier äquatorial gebundenen Wassermolekülen und zwei axial koordinierten β-Carboxylat-Sauerstoffatomen umgeben ist. Die NH3+- und α-CO2--Funktionen bilden ein System von Wasserstoffbrückenbindungen, das die individuellen Komplexmoleküle zu einem dreidimensional verknüpften Netzwerk zusammenfügt.
    Notizen: Magnesium hydrogen L-aspartate hydrogen D-aspartate tetrahydrate Mg(D-AspH)(L-AspH) · 4 H2O crystallizes on cooling from the reaction mixture obtained from equivalent quantities of racemic aspartic acid and magnesium hydroxide in water under reflux conditions. The same product is also formed by slow racemization in analogous experiments carried out with pure L-aspartic acid. - The compound crystallizes in the monoclinic space group P21/c with centrosymmetric complex units, in which magnesium is in an octahedral environment of four water oxygen atoms in the equatorial plane and two β-carboxylate oxygen atoms in axial positions. The NH3+ and α-CO2- functions form a hydrogen-bonded system integrating the individual molecules into a three-dimensional network.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220811
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  • 9
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    Metal ion binding by amino acids. Preparation and crystal structures of two calcium L-asparatate hydrates (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 1439-1444 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): L-Asparatate complexes ; Amino acid complexes ; Calcium L-aspartate dihydrate ; Calcium L-aspartate tetrahydrate ; Hydrogen bonding ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Bindung von Metall-Ionen durch Aminosäuren. - Darstellung und Kristallstrukturen zweier Calcium-L-aspartat-HydrateAus L-Asparaginsäure L-AspH2 und CaCO3 wurde in einer dreistufigen Synthese über Calcium-bis(L-hydrogenaspartat) Ca(L-AspH)2 und Calcium-(L-hydrogenaspartat)-chlorid-Dihydrat Ca(L-AspH)Cl · 2H2O ein kristallines Calcium-L-aspartat-Dihydrat Ca(L-Asp) · 2H2O (2) erhalten. In den orthorhombischen Kristallen, Raumgruppe P212121, liegen Doppelstränge von Calciumatomen vor, die über die Liganden L-Asp2- verknüpft sind. Jedes Dianion L-Asp2- fungiert als N,Oα,Oβ-Tripod für ein Calcium-Ion, welches seinerseits an drei weitere Sauerstoffatome von β-Carboxylatgruppen benachbarter Einheiten koordiniert ist. Zusammen mit zwei Wassermolekülen ergibt sich für die Metallzentren die Koordinationszahl acht. Die β-Carboxylatgruppen wirken dabei in den Nachbarsträngen nicht nur chelatisierend, sondern auch metallverbrückend. - Aus L-AspH2 und Ca(OH)2 konnte ein kristallines Tetrahydrat (monoklin, Raumgruppe C2) Ca(L-Asp) · 4H2O (1) gewonnen werden. Die Struktur enthält zwei Moleküle in der asymmetrischen Einheit. Jedes der beiden Calciumatome ist hier in vergleichbarer Weise siebenfach koordiniert durch einen zweizähnig (N,Oα) wirkenden Liganden Asp2-, vier Wassermoleküle und ein Sauerstoffatom der β-Carboxylatgruppe einer benachbarten Einheit. Durch diese zusätzliche Komplexbildung werden die Monomeren zu einem eindimensionalen Koordinationspolymeren verknüpft. Die Ketten sind - ebenso wie die Doppelstränge des Dihydrats - über Wasserstoffbrücken weiter vernetzt.
    Notizen: Crystalline calcium(II) L-aspartate dihydrate, Ca(LAsp) · 2H2O (2), has been obtained in a three-step procedure from CaCO3 and L-aspartic acid L-AspH2 via calcium bis(L-hydrogenaspartate) Ca(L-AspH)2 and calcium hydrogen L-aspartate chloride dihydrate Ca(L-AspH)Cl · 2H2O. The crystals of 2 are orthorhombic, space group P212121. The structure is a coordination polymer with the metal atoms arranged in double chains interconnected by aspartate dianions. Each Asp2- ligand is coordinated to the metal ion as a N,Oα,Oβ tripod. In addition, two water molecules and three β-carboxylate oxygen atoms from neighbouring units are also coordinated to each metal atom, giving a coordination number of eight for each calcium. The β-carboxylate oxygen atoms form also a bridge between metals of a parallel chain of metal atoms. - A crystalline tetrahydrate (monoclinic, space group C2) Ca(L-Asp) · 4H2O (1) has been prepared from L-AspH2 and Ca(OH)2. The structure contains two molecules in the asymmetric unit. Each calcium atom is seven-coordinate and surrounded by an N,Oα-chelating L-Asp2- ligand, four water molecules, and one oxygen atom of the β-carboxylate group of a neighbouring molecule. Due to this interaction, the monomeric units are linked to give a one-dimensional coordination polymer chain. - In both structures the double stands and chains, respectively, are crosslinked by a network of hydrogen bonds.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220810
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  • 10
    Digitale Medien
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    Metal ion binding by amino acids. Preparation and crystal structures of magnesium, strontium, and barium L-glutamate hydrates (1989)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 122 (1989), S. 1433-1438 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): L-Glutamate complexes ; Amino acid complexes ; Magnesium L-glutamate tetrahydrate ; Strontium L-glutamate hexahydrate ; Barium L-glutamate hexahydrate ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Bindung von Metall-Ionen durch Aminosäuren. - Darstellung und Struktur von Magnesium-, Strontium- und Barium - glutamat-HydratenMagnesium-, Strontium- und Barium-L-glutamate mit dem Dianion-Liganden L-Glu2- wurden als Tetrahydrate (Mg) bzw. Hexahydrate (Sr, Ba) kristallisiert. Ihre wäßrigen Lösungen zeigen pH-Werte von 10.45, 11.05 bzw. 10.93. Die Kristallstrukturen der Magnesium- und der Strontiumverbindungen wurden durch Ein-kristall-Röntgenbeugungsanalysen bestimmt, die Struktur der Bariumverbindung kann wegen der Isomorphiebeziehung zum Strontiumanalogen als weitgehend analog betrachtet werden. Alle Kristalle sind orthorhombisch, Raumgruppe P212121. Die Magnesiumatome sind sechsfach koordiniert und besitzen in der ersten Koordinationssphäre das als N,Oα-Chelatligand fungierende L-Glu2--Anion sowie vier Wassermoleküle. Die γ-Carboxylatgruppe wird nur zu Wasserstoffbrücken beansprucht. Strontium und Barium sind neunfach koordiniert. Die α-Carboxylatgruppe des L-Glu2--Liganden wirkt einerseits O,O-chelatisierend für ein Sr(Ba)-Atom, ist andererseits aber auch in Brückenfunktionen zu benachbarten Sr(Ba)-Atomen engagiert. Auch die γ-Carboxylatgruppe wirkt auf ein weiteres Sr(Ba)-Atom O,O-chelatisierend, während die Aminogruppe an der Sr(Ba)-Koordination nicht beteiligt ist. Durch die M—O—M-Verbrückung über die α-Carboxylat-Sauerstoffatome werden gewellte Metall-Sauerstoff-Doppelstränge gebildet, die über die γ-Carboxylatgruppen zu Schichten verbunden sind. Drei Wassermoleküle sind den Sr(Ba)-Atomen zugeordnet, die übrigen drei beteiligen sich an einem Netzwerk von Wasserstoffbrücken, das auch die Amino-gruppe umfaßt.
    Notizen: Crystalline magnesium, strontium, and barium L-glutamate complexes containing the dianion L-Glu2- have been prepared as the tetrahydrate (Mg) and hexahydrates (Sr, Ba), respectively. Their aqueous solutions have pH values of 10.45, 11.05, and 10.93, respectively. The solid state structures of the Mg and Sr complexes have been determined by single crystal X-ray methods, and the structure of the Ba analogue inferred through its isomorphism with the Sr analogue. The crystals are orthorhombic, space group P212121. The magnesium atoms were found to be hexacoordinated with the L-glutamate functioning as a chelating N,Oα-donor. Four water molecules complete the first coordination sphere. The γ-carboxylate group is only engaged in hydrogen bonding. Strontium and barium are nine-coordinated. The α-carboxylate group of the L-Glu2- ligand is O,O-chelating to one metal and forming oxygen bridges to two further metal atoms. The γ-carboxylate group is also chelating a neighbouring strontium atom, but the nitrogen function is not engaged in metal coordination. By M—O—M bridging double strings of metal-oxygen chains are formed, which are interlinked by the amino acids to give a layered structure. Three water molecules are also part of the first coordination sphere of each metal, while three others are interlayer hydrogen-bonded components. The amino groups are also involved in this hydrogen bonding.
    Zusätzliches Material: 4 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220809
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