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  • Chemistry  (3)
  • 1965-1969  (3)
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Keywords
Publisher
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Year
  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The stability constants for metal and proton chelates of some β-thioxoketones were determined potentiometrically in dioxane-water mixture, and the influence of substituents on chelate stability was studied for zinc compounds as a model. Additional information about the stability of the proton chelates could be received by NMR spectroscopic work from the chemical shifts of methine and hydroxyl protons. The dependence of complex stability on the nature of central ions is discussed by means of stability data for metal chelates of thiodibenzoyl-methane.
    Notes: Die Stabilitätskonstanten der Metall- und Protonenchelate einer Reihe von β-Thioxoketonen wurden auf potentiometrischem Wege in Dioxan-Wasser-Mischung bestimmt und am Beispiel der Zinkchelate der Einfluß der Substituenten auf die Chelatstabilität studiert. Weitere Aussagen über die Stabilität der Protonenchelate konnten durch NMR-spektroskopische Untersuchungen aus den chemischen Verschiebungen für Methin- und Hydroxylprotonen erhalten werden. Die Abhängigkeit der Komplexstabilität vom Charakter des Zentralatoms wurde an Hand von Stabilitätskonstanten für Metallchelate des Thiodibenzoylmethans diskutiert.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die MICHAEL-Addition von Methylvinylketon an 1-Acetyl-2-benzyl-3-carbomethoxy-4-piperidon verläuft vollständig stereoselektiv und liefert in zwei Reaktionsstufen praktisch ausschließlich eines von vier möglichen Enantiomerenpaaren des 1-Benzyl-2-acetyl-6-keto-9-carbomethoxy-10-hydroxy-decahydroisochinolins (IIIa), wie aus der quantitativ gelungenen Trennung der Säure (IIIb) in die optischen Antipoden hervorgeht. Aus der Rotationsdispersion ergibt sich eine cis-Verknüpfung der beiden Ringe, die außerdem chemisch bewiesen wird.Die Reduktion der 6-Ketogruppe nach MEERWEIN-PONNDORF-VERLEY bzw. durch katalytische Hydrierung an RANEY-Nickel führt überwiegend zum entsprechenden axialen Alkohol, während die Reduktion mit Natriumborhydrid ein Gemisch von äquatorialem und axialem Alkohol (etwa 2:1) liefert. Durch Überführung des äquatorialen Alkohols in das Lacton wird bewiesen, daß von den beiden denkbaren cis-Konformationen diejenige mit (in bezug auf den Cyclohexanring) axialer 9-Carboxylgruppe entstanden ist. Das steht auch in Übereinstimmung mit den Verseifungsgeschwindigkeiten von IIIa und anderen Estern dieses Systems und den Ergebnissen der NMR-Spektroskopie.Die Konformation der Benzylgruppe ließ sich mit Hilfe der IR- und der NMR-Spektroskopie ermitteln.Die Ergebnisse erlauben es, die absolute Konfiguration der Verbindung IIIa festzulegen.Die Gründe für den gefundenen sterischen Verlauf der MICHAEL-Addition werden erörtert und einige allgemeinere Folgerungen daraus abgeleitet.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York, NY : Wiley-Blackwell
    Journal für Praktische Chemie/Chemiker-Zeitung 32 (1966), S. 112-112 
    ISSN: 0021-8383
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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