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  • Chemistry  (3)
  • 1980-1984  (3)
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  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Die Halbstufenpotentiale der Reduktion der Titelverbindung und einiger ihrer Derivate werden polarographisch gemessen. Die gefundenen, bemerkenswert niedrigen Reduktionspotentiale werden vergleichend diskutiert. Ihre Abstufung kann nur z. T. durch induktive Substituenteneffekte erklärt werden. Zusätzlich muß eine Ausweitung der π-Elektronenzustände unter Einschluß der Phosphoratome diskutiert werden, was auch aus den Kopplungskonstanten in den ESR-Spektren der gebildeten Radikalanionen zu schließen ist. Die Kaliumsalze der Radikalanionen sind äußerst luftempfindlich. Dagegen ist das aus Cobaltocen und Bis(diphenylphosphino)-maleinsäure-thioanhydrid (2) entstehende [CoCp2]+[2]- an der Luft beständig. Aus solchen „Salzen“ der Radikalanionen können durch Umsetzung mit Metallhalogeniden Metall(0)-Komplexe der ditertiären Phosphane erhalten werden.Radical Anions of Bis(diphenylphosphino)maleic Anhydride and its Derivatives. Polarographic and ESR Measurements. Preparative ApplicationsHalf-wave potentials of the title compound and some of its derivatives have been measured by polarography. The observed reduction potentials are remarkably low. The changes within this series cannot be explained by inductive effects only. A contribution of extended π-states has to be regarded likewise, including the phosphorus atoms. This is confirmed by the coupling constants derived from ESR spectra of the radical anions formed by the reduction. The potassium salts of the radical anions are extremly air sensitive. However the salt of the cation [CoCp2]+ with the radical anion of bis(diphenylphosphino)maleic thioanhydride is stable at the air. It is prepared in excellent yields from CoCp2 and the diphosphine in toluene. The salts of the radical anions can be used to synthesize metal(0) complexes of the corresponding ditertiary phosphines by their reaction with metal halides.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Infrared Spectroscopic Studies on the Disorder in Normal and 10B-enriched B12P2 and B12As2Carrying on earlier infrared studies of the rhomboedric phases “B4C”, B12O2, and “B12P2” the latter compound has been prepared with 10B-enrichment and likewise normal and 10B-enriched “B12As2”. Their i.r. spectra have been measured in the 200-1500 cm-1 region. The obtained phases deviate by about 10° substitution of P or As atoms by B atoms from the ideal stoichiometry and structure. The assignment of 2 i.r. bands to this disorder has been confirmed by their 10B-shifts. A normal coordinate analysis has been performed, using an idealized atomic arrangement and a simple reasonable valence force field. The result was in satisfying agreement with the observed bands and their shift from B12P2 to B12As2 and after 10B-enrichment.
    Notes: In Weiterführung früherer infrarotspektroskopischer Untersuchungen an den rhomboedrischen Phasen „B4C“, B12O2 und „B12P2“ wurden „B12P2“ mit 10B-Anreicherung sowie normales und 10B-angereichertes „B12As2“ hergestellt und ihre IR-Spektren von 200-1500cm-1 gemessen. Die erhaltenen Phasen weichen von der idealen Stöchiometrie und Struktur durch eine etwa 10°ige Substitution von P- bzw. As-Atomen durch Boratome ab. Die Zuordnung von 2 der gemessenen IR-Banden zu diesen Fehlordnungen wurde durch ihre 10B-Verschiebung bestätigt. Eine Normalkoordinatenanalyse wurde für ein idealisiertes Strukturmodell mit einem einfachen, valenzchemisch sinnvollen Valenzkraftfeld ausgeführt. Sie gibt die Bandenverschiebung beim Übergang von B12P2 zu B12As2 und die 10B-Verschiebung befriedigend wieder.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Raman Spectroscopic Studies on the Mutual Substitution of Mo and W in Anhydrous Polymolybdates and PolytungstatesRaman spectra of phases obtained by cooling molten mixtures of Na2Mo2O7 and Na2W2O7 are in agreement with the expectations for the formation of a substitutional phase Na2Mo2-xWxO7 with statistical distribution of Mo and W. The assignment of observed Raman bands to vibrations of characteristic groups in the polyanions is confirmed by the frequency shifts from pure Na2Mo2O7 to pure Na2W2O7. K2Mo2O7 with an anionic structure completely different from that of K2W2O7 also allows a statistic substitution of Mo by W without structural change. The range of homogeneity extends till 66 mol-% W. The formation of metastable K2Mo2O7-II is favoured by the introduction of W for Mo. Ag2Mo2O7 and Ag2W2O7 also have different polyanionic structures. Their Raman spectra are given and discussed partly. The Ag2Mo2O7 structure allows a moderate substitution of Mo by W. A substitution of Mo for W in the Ag2W2O7 structure could not be detected.
    Notes: Gemische der isostrukturellen Verbindungen Na2Mo2O7 und Na2W2O7 erstarren aus der Schmelze erwartungsgemäß als einheitliche Phase Na2Mo2-xWxO7 mit statistischer Verteilung von Mo und W in den vernetzten tetraedrischen und oktaedrischen Metall-Sauerstoff-Polyedern. Die Bandenverschiebungen in den Mischphasen erlauben im Bereich der (Mo/W)O-Valenzschwingungen eine gut begründete Zuordnung der beobachteten Ramanbanden zu den einzelnen Strukturmerkmalen. Auch beim K2Mo2O7 mit einer vom K2W2O7 völlig verschiedenen Polyeder-verknüpfung im Polyanion läßt sich aus den Ramanspektren von Mischphasen der Zusammensetzung K2Mo2-xWxO7 die Einführung von W auf Mo-Plätzen nachweisen (x erstreckt sich bis ∼1,33). Die Bildung der metastabilen K2Mo2O7-II-Struktur wird durch partiellen Einbau von W anstelle von Mo erleichtert. Bei beiden K2Mo2O7-Modifikationen erfolgt die W-Substitution auf den verschiedenartig koordinierten Mo-Plätzen statistisch. Ag2Mo2O7, dessen Struktur von der des Ag2W2O7 ebenfalls verschieden ist, erlaubt nur eine begrenzte Substitution des Mo durch W.In keinem der untersuchten Dimolybdat-Diwolframatsysteme mit verschiedener Anionenstruktur bei Mo- und W-Verbindung konnte eine größere Substitutionsfähigkeit des W in der Polywolframatstruktur durch Mo beobachtet werden.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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