ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Thermal Behavior and Thermochromism of Transition Metal Complexes of Pyridyl Substituted SulfonamidesThe thermal behavior of 1,2-complexes of nickel(II), copper(II) and cobalt(II) with pyridyl substituted sulfonamides (N1NHSO2PhH, N2NHSO2PhH, N3NHSO2PhH and N1SO2NHPhH) is studied between 20° and 600°C by TG, DTG, and DTA and more precisely characterized by identification of volatile decomposition products.In general the thermal decomposition starts by the reaction of one of the ligands with coordinated water or with the water vapor of air. Undecomposed N1NHSO2PhH and N3NHSO2PhH pass over to the vapor-phase, in the other cases the elimination is connected with a hydrolytic cleavage of the ligand. The thermal decomposition of Ni(N1NSO2PhH)2(NH3)2 is initiated by a transamidation.A study of Ni(N1NSO2PhH)2 demonstrates the influence of reaction conditions on the course of thermal decomposition. As far as milligram amounts are used, hydrolysis by the water vapor of air is dominating; but sulfur dioxide is eliminated when working in a preperative scale.The thermochromism of Ni(N2NSO2PhMe)2(H2O)2 goes back to the reversible transition of coordination water to lattice water. This is the first example of isomerism of the Lifschitz-type in the field of neutral chelates.
Notes:
Das thermische Verhalten von 1,2-Komplexen des Nickel(II), Kupfer(II) und Cobalt(II) mit pyridylsubstituierten Sulfonamiden (N1NHSO2PhH, N2NHSO2PhH, N3NHSO2PhH und N1SO2NHPhH)2 wird im Temperaturbereich von 20 bis 600°C mittels TG, DTG und DTA untersucht und durch die Identifizierung flüchtiger Abbauprodukte genauer charakterisiert.Die thermische Zersetzung beginnt im allgemeinen mit der Reaktion eines der Liganden mit dem Koordinationswasser oder dem Wasserdampf der Luft. N1NHSO2PhH, z. T. auch N3NHSO2PhH gehen dabei unzersetzt in die Gasphase über, in den anderen Fällen ist die Eliminierung mit einer hydrolytischen Spaltung der Liganden verbunden. Der thermische Abbau von Ni(N1NSO2PhH)2(NH3)2 wird durch eine Umamidierung eingeleitet.Am Beispiel von Ni(N1NSO2PhH)2 wird der Einfluß der Reaktionsbedingungen auf den Verlauf des thermischen Abbaus nachgewiesen. Beim Einsatz von Milligrammengen dominiert die Hydrolyse durch den Wasserdampf der Luft; bei präparativen Ansätzen dagegen die Eliminierung von Schwefeldioxid.Die Thermochromie des Komplexes Ni(N2NSO2PhMe)2(H2O)2 geht auf den reversiblen Übergang von Koordinationswasser in Gitterwasser zurück. Damit ist der Nachweis von Isomeren des Lifschitz-Typs auch für den Fall von Innerkomplexen erbracht.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19855250621
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