ISSN:
0009-2940
Keywords:
Phosphorus - arsenic bonds
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Arsenic - arsenic bonds
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis of Heterocycles with Phosphorus-Arsenic and Arsenic-Arsenic Bonds: Reactions of Arsano-Substituted Cyano-(triphenylphosphoranylidene)methanes with Dichloroaminophosphanes and -arsanesThe reaction of the arsano-substituted cyano(triphenylphosphoranylidene)methane 2 with the dichloro(diisopropylamino)phosphane (3) in the presence of sodium tetraphenylborate yields the five-membered heterocycle 5 containing a phosphorus-arsenic bond. 5 isomerizes in solution within 3 days to give the 1,2-azaphosphetene derivative 7. An 1,2-azaarsetene 8 is obtained in the reaction of 2 with the dichloroaminoarsane 4. The five-membered heterocycle 6 is postulated as an intermediate. The X-ray analysis of 8 reveals a weak intramolecular contact (2.72 Å) between a ring carbon atom and the exocyclic arsenic atom. This is responsible for an anchimeric acceleration of the metathetical reaction of 7 and 8 with methyl iodide leading to the iodoarsanes 9 and 10. The mechanism of the formation of 7 and 8 is discussed.
Notes:
Die Reaktion des Arsan-substituierten Cyan(triphenylphosphoranyliden)methans 2 mit Dichlor(diisopropylamino)phosphan (3) in Gegenwart von Natrium-tetraphenylborat führt zu dem fünfgliedrigen Heterocyclus 5 mit einer Phosphor-Arsen-Bindung. 5 isomerisiert in Lösung innerhalb von 3 Tagen zu dem 1,2-Azaphosphetenderivat 7. Die Reaktion von 2 mit dem Dichloraminoarsan 4 führt zu dem 1,2-Azaarsetenderivat 8. Ein Heterocyclus 6 mit Arsen-Arsen-Bindung wird als Zwischenprodukt postuliert. Die Einkristall-Röntgenstrukturanalyse von 8 weist auf einen schwachen intramolekularen Arsen-Kohlenstoff-Kontakt (2.72 Å) hin, der für die erhöhte Reaktivität von 7 und 8 zu den Iodarsanen 9 und 10 in der Metathesereaktion mit Methyliodid verantwortlich ist. Für die Bildung von 7 und 8 wird ein Reaktionsmechanismus vorgeschlagen.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220806
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