ISSN:
0030-493X
Keywords:
Chemistry
;
Analytical Chemistry and Spectroscopy
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
In contrast to the olefins I and II, olefins alkylsubstituted at the double-bond(III to IX) suffer no isomerization by hydrogen migration before fragmentation occurs. Almost the only degradation-reaction of the molecular ions of the olefins III to VIII is the McLafferty-rearrangement. From the isomers III and IV, respectively V and VI, the same McLafferty-rearrangement product is formed, therefore the spectra are nearly identical.A general scheme for the occurrence of identical mass spectra of isomeric compounds is given.The olefin IX in which the McLafferty-rearrangement is not possible shows preferential cleavage of the ally1 bond. If the chain contains a futher alky-substituent, bond-rupture at the branched c-atom competes with the McLafferty-rearrangement.
Notes:
Im Gegensatz zu den Olefinen I und II unterliegen die an der Doppelbindung alkylsubstituierten Olefine II bis IX keiner der Bruchstückbildung vorausgehenden Isomerisierung unter Wasserstoffwanderung. Bei den Olefinen III bis VIII ist die McLafferty-Umlagerung die nahezu einzige Abbaureaktion der Molekülionen. Aus den Isomeren III und IV bzw. V und VI entsteht das gleiche McLaffetty-Abbauprodukt, so daß die Spektren praktisch identisch sind.Es wird ein allgemeingültiges Schema für das Auftreten identischer Massenspektren isomerer Verbindungen angegeben.Ein Olefin der Struktur IX, bei dem die McLaffetty-Umlagerung nicht möglich ist, zeigt bei Electronenbeschuß vorzugsweise. Befindet sich ein weiterer Alkylsubstitutent in der Kette, so tritt als Konkurrenzreaktion zur McLaffety-Umlagerung der Bindungsbruch an der Verzweigungsstelle ein.
Additional Material:
9 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/oms.1210020902
Permalink
