ISSN:
0044-2313
Keywords:
Bis(dialkylamino)diphosphines
;
Aminodiphosphines
;
Aminosilyldiphosphines
;
Aminotrichlorodiphosphines
;
NMR, Mass Spectra
;
Crystal Structures
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthesis, Structure, and Reactivity of Bis(dialkylamino)diphosphinesStarting with the aminochlorophosphines iPr2N—PCl2 1 and (iPr2N)2P—Cl 2, the synthesis of some new functionalized aminophosphines (iPr2N)2P—SiMe3 3a, (iPr2N)2P—SnMe3 3b, (iPr2N)(DMP)P—Cl 4, iPr2N—P(SiMe3)2 5 and iPr2N—P(SiMe3)Cl 6 is reported.Reactions of 2 with different phosphides yield the aminodiphosphines (iPr2N)2P—P(SiMe3)2 7a, (iPr2N)2P—P(SiMe2tBu)2 7b, (iPr2N)2P—PPh2 8 and (iPr2N)2P—PH2 9. The phosphines 3a/b react with halogenophosphines to the aminohalogenodiphosphines (iPr2N)2P—PCl2 10, (iPr2N)2P—PtBuCl 11 and (iPr2N)2P—P(NiPr2)Cl 12. The ambivalente aminophosphine 6 gives the aminotrichlorodiphosphine Cl(iPr2N)P—PCl2 13 after condensation with PCl3, while the reactions with the corresponding lithiumphosphides yield the aminosilyldiphosphines (iPr2N)(SiMe3)P—P(SiMe3)2 14a and (iPr2N)(SiMe3)P—P(SiMe2tBu)2 14b. The aminochlorophosphines 2/4 are reductively coupled with magnesium leading to the symmetrically substituted tetraaminodiphosphines (iPr2N)2P—P(iPr2N)2 15a and DMP(iPr2N)P—P(iPr2N)DMP 15b. The functionalized aminosilyldiphosphine 7a is treated with methanol to yield the diphosphine (iPr2N)2P—PH(SiMe3) 16 and gives the lithium phosphinophosphide (iPr2N)2P—PLi(SiMe3) 17 after metallation with n-BuLi.The compounds are characterized by their NMR and mass spectra and the 31P-NMR values of the diphosphines are discussed according to their substituents. The crystal structures of 7b, 8 and 15b showing significantly differing conformations are presented.
Notes:
Ausgehend von den Aminochlorphosphanen iPr2N—PCl2 1 und (iPr2N)2P—Cl 2 wird die Synthese neuer funktionalisierter Aminophosphane (iPr2N)2P—SiMe3 3a, (iPr2N)2P—SnMe3 3b, (iPr2N)(DMP)P—Cl 4, iPr2N—P(SiMe3)2 5 und iPr2N—P(SiMe3)Cl 6 beschrieben.Durch Umsetzung von 2 mit verschiedenen Phosphiden erhält man die Aminodiphosphane (iPr2N)2P—P(SiMe3)2 7a, (iPr2N)2P—P(SiMe2tBu)2 7b, (iPr2N)2P—PPh2 8 und (iPr2N)2P—PH2 9. Die Phosphane 3a/b reagieren mit Halogenphosphanen zu den Aminohalogendiphosphanen (iPr2N)2P—PCl2 10, (iPr2N)2P—PtBuCl 11 und (iPr2N)2P—P(NiPr2)Cl 12. Das ambivalente Aminophosphan 6 läßt sich sowohl mit PCl3 zum Aminotrichlordiphosphan Cl(iPr2N)P—PCl2 13 als auch mit den entsprechenden Lithiumphosphiden zu den Amino-trisilyldiphosphanen (iPr2N)(SiMe3)P—P(SiMe3)2 14a und (iPr2N)(SiMe3)P—P(SiMe2tBu)2 14b umsetzen. Die Aminochlorphosphane 2/4 können mit Magnesium reduktiv zu den symmetrischen Tetraaminodiphosphanen (iPr2N)2P—P(iPr2N)2 15a und DMP(iPr2N)P—P(iPr2N)DMP 15b gekoppelt werden. Aus dem funktionalisierten Aminosilyldiphosphan 7a werden durch Methanolyse das Diphosphan (iPr2N)2P—PH(SiMe3) 16 und durch Metallierung mit n-BuLi das Lithium-Phosphinophosphid (iPr2N)2P—PLi(SiMe3) 17 erhalten.Die Verbindungen wurden durch NMR- und Massenspektren charakterisiert und die 31P-NMR-Daten der Diphosphane werden in Abhängigkeit von ihren Substituenten diskutiert. Die Kristallstrukturen von 7b, 8 und 15b, die unterschiedliche Konformationen aufweisen, werden mitgeteilt.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200712
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