ISSN:
0044-2313
Keywords:
Allyldichloro- and allyldifluorophosphite-carbonyl-metal(0) complexes (metal = Cr, Mo, W, Fe)
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions of Allyldichlorophosphite and Allyldifluorophosphite with some Transition Metal Compounds; Synthesis and Spectroscopic Identification of Allyldichloro- and Allyldifluorophosphite-Carbonyl-Metal(0) Coordination Compounds (Metal=Cr, Mo, W, Fe)In the reactions of allyldifluorophosphite (1) and allyldichlorophosphite (2) with the carbonyl compounds (C7H8)M(CO)3 (M=Cr, Mo; C7H8 = cycloheptatriene), W(CO)5THF (THF = tetrahydrofuran), Fe(CO)5 or Fe2(CO)9 the allyldichloro- and allyldifluorophosphite-carbonyl-metal compounds fac-(AllOPF2)3Cr(CO)3 3 a, mer-(AllOPF2)3Cr(CO)3 3 b, fac-(AllOPF2)3Mo(CO)3 4, fac-(AllOPCl2)3Mo(CO)3 5, (AllOPF2)W(CO)5 6, (AllOPCl2)W(CO)5 7, (AllOPF2)Fe(CO)4 8 and (AllOPCl2)Fe(CO)4 9 were formed (All = CH2=CHCH2). In 8 and 9 the ligands 1 or 2 are axially orientated. The validity of the concept of hard and soft acids and bases (HSAB-concept) and of the 18-valency electron rule (18-VE-rule) was confirmed. The allyl dihalophosphites 1 and 2 coordinate via phosphorus. The allylic π-system was not involved in the coordinative bond. The characterization of the coordination compounds 3, 4, 5 a, 5 b und 6-9 was based on their IR and NMR spectra, and on the mass spectra.
Notes:
Bei den Umsetzungen von Allyldifluorphosphit (1) bzw. Allyldichlorphosphit (2) mit den Carbonylverbindungen (C7H8)M(CO)3 (M=Cr, Mo; C7H8=Cycloheptatrien), W(CO)5THF (THF=Tetrahydrofuran) sowie Fe(CO)5 bzw. Fe2(CO)9 wurden die Allyldichlor- bzw. Allyldifluorphosphit-Carbonyl-Metallverbindungen, fac- (AllOPF2)3Cr(CO)3 3 a, mer-(AllOPF2)3Cr(CO)3 3 b, fac- (AllOPF2)3Mo(CO)3 4, fac-(AllOPCl2)3Mo(CO)3 5, (AllOPF2)W(CO)5 6, (AllOPCl2)W(CO)5 7, (AllOPF2)Fe(CO)4 8 und (AllOPCl2)Fe(CO)4 9 erhalten (All=CH2=CHCH2). In 8 und 9 sind die Liganden 1 bzw. 2 axial orientiert. Die Gültigkeit des Konzeptes der harten und weichen Säuren und Basen (HSAB-Konzept) und der 18-Valenzelektronenregel (18 VE-Regel) wurde bestätigt. Die Allyldihalogenphosphite 1 und 2 koordinieren über das Phosphoratom; eine Beteiligung des π-Systems der Allylgruppe an einer koordinativen Bindung wurde nicht beobachtet. Die Charakterisierung der Komplexverbindungen 3, 4, 5 a, 5 b und 6-9 beruht auf den IR- und NMR-Spektren sowie den Massenspektren.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976230824
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