ISSN:
0009-2940
Keywords:
Lewis acid-base adducts
;
Alkali metal amides
;
Chelated metals
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The Reaction of Polycyclic Alkoxysilylamides of Li, Na, and K with Organic Lewis BasesIndependently of the ligand at the nitrogen atom (tert-butyl or trimethylsilyl) the polycyclic and dimeric lithium (alkoxysilyl)-tert-butylamide 1 or lithium (alkoxysilyl)silylamide 2 react with bases like pyridine, tetrahydrofuran, or dioxane to form the acidbase adducts 1a, 1b, 1c, and 2a of similar structure. An X-ray structure analysis of 1b confirms the base tetrahydrofuran being coordinated by the oxygen to one of the lithium atoms while the other is surrounded by oxygen and nitrogen atoms of the siloxyamide ligand. The two metal atoms have different coordination numbers (3 versus 4), the shorter distances are found at the one [Li(2)] with less neighbours. Even an excess of the base does not lead to complexes in which the two metal atoms within the molecule have equal degree of saturation or have an equal environment. Nevertheless this situation can be reached with the corresponding sodium compound 3, which forms 3a by contact with pyridine. In this product the two sodium atoms have an identical coordination sphere being bound to three nitrogen and one oxygen atom. A compound with different sodium atoms is formed when 3 is treated with α,α′-bipyridine. This astonishing unsymmetry in the coordination of the two metal atoms is not realized in the corresponding potassium compound 4a, formed from 4 and α,α′-bipyridine (equally coordinated potassium atoms). The existence of acid-base adducts of 3 and 4 with phenanthroline and different crown ethers has been proven.
Notes:
Unabhängig vom Liganden am Stickstoffatom (tert-Butyl oder Trimethylsilyl) reagiert das polycyclische und dimere Lithium-(alkoxysilyl)-tert-butylamid 1 bzw. Lithium-(alkoxysilyl)silylamid 2 mit den Basen Pyridin, Tetrahydrofuran bzw. Dioxan zu Säure-Base-Addukten 1a, 1b, 1c und 2a mit ähnlicher Struktur Nach der Röntgenstrukturanalyse von 1b koordiniert die Base Tetrahydrofuran über den Sauerstoff an eines der beiden Lithiumatome, während das andere von den Sauerstoff- und Stickstoff-atomen des Siloxyamidliganden umgeben ist. Die beiden Metallatome besitzen unterschiedliche Koordinationszahlen (3 und 4), wobei Li(2) aufgrund der geringeren Anzahl der Nachbarn die kürzesten Abstände bildet. Selbst ein Basenüberschuß führt nicht zur Bildung von Komplexen, bei denen die beiden Metallatome im Molekül gleichen Sättigungsgrad und gleiche Umgebung erreichen. Möglich ist dies jedoch bei der entsprechenden Natriumverbindung 3, die mit Pyridin zu der Verbindung 3a reagiert. In diesem Produkt besitzen beide Natriumatome dieselbe Koordinationssphäre mit je drei Stickstoff- und einem Sauerstoffatom als Nachbarn. Setzt man 3 mit α,α′-Bipyridyl um, so entsteht eine Verbindung mit Natriumatomen unterschiedlicher Umgebung. Diese erstaunliche Unsymmetrie in der Koordination der beiden Metallatome liegt bei der entsprechenden Kaliumverbindung 4a, gewonnen aus 4 und α,α′-Bipyridyl, nicht vor (gleichartig koordinierte Kaliumatome). Säure-Base-Addukte von 3 und 4 mit Phenanthrolin und Kronenethern waren nachzuweisen.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19891220508
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