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  • ABr/SmBr3  (1)
  • 1
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    Springer
    Journal of thermal analysis and calorimetry 49 (1997), S. 1207-1210 
    ISSN: 1572-8943
    Schlagwort(e): metastable states ; reconstructive phase transitions ; ternary lanthanide chlorides ; thermal hysteresis
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Abstract Solid state reactions and reconstructive phase transitions exhibit more or less a large hysteresis between reaction temperatures taken from DTA-heating and -cooling curves. For ternary lanthanide chlorides the equilibrium temperatures could be obtained bye.m.f.-measurements in galvanic chlorine cells for solid electrolytes usingA +-ion (A=alkaline metal) conducting diaphragms. By quenching, high-temperature phases can often be transformed to metastable room-temperature phases. In this case the equilibrium state must be established by annealing at sufficiently high temperature, or it must be tried to synthesize the compound in its stability range from suitable precursor systems.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 2
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    Springer
    Journal of thermal analysis and calorimetry 46 (1996), S. 1239-1249 
    ISSN: 1572-8943
    Schlagwort(e): DTA ; galvanic bromine cells for solid electrolytes ; pseudobinary systems ; ABr/SmBr3 ; solution calorimetry ; XRD
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Abstract The phase diagrams of the systems ABr/SmBr3 were reinvestigated. The findings of Blachnik for the systems withA=Cs, Rb, K were confirmed; however, the dimorphic compound K3SmBr6 is stable only above 572 K. The equilibrium temperature, found bye.m.f.-measurements in a solid state galvanic cell for the reaction KBr+K2SmBr5=L-K3SmBr6, is smaller (522 K). The formation temperature for Rb3SmBr6 is 279 K (DTA) and 256 K (e.m.f.) resp. By solution calorimetry was proved that the compounds Cs2SmBr5 and KSm2Br7 don't exist at 0 K. In the system NaBr/SmBr3 only one hitherto unknown dimorphic compound Na3SmBr3 exists above 473 K. L-Na3SmBr crystallizes in the hexagonal space groupR¯3, above 519 K H-Na3SmBr6 has the monoclinic cryolite-structure. Powder patterns of other compounds not yet investigated — H-/L-A3 SmBr6, ASm2Br7 (A=Cs, Rb, K) and Cs2SmBr5 — were indexed analogously to known structure families. The structure parameters of SmBr3·6H2O were determined by single-crystal measurements.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 3
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    Springer
    Journal of thermal analysis and calorimetry 57 (1999), S. 203-208 
    ISSN: 1572-8943
    Schlagwort(e): crystal structures ; phase diagrams ; ternary lanthanide chlorides ; thermodynamic properties
    Quelle: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Abstract The pseudobinary systems NaCl—LnCl3 (Ln=Tm, Yb, Lu) were investigated by DTA and X-ray diffraction. Two types of ternary chlorides exist: congruently melting compounds Na3LnCl6 with the cryolite-structure, incongruently melting compounds NaLnCl4 with the NaErCl4-Ln (Ln=Tm) or the NaLnCl4-structure (Ln=Yb, Lu). All these structure types contain [LnCl6]-octahedra. By solution calorimetry and e.m.f. measurements in galvanic cells for solid electrolytes could be proved that all compounds are formed from NaCl and LnCl3 by gain in lattice enthalpy.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 621 (1995), S. 1723-1726 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Beryllium dichloride ; dimorphy ; enthalpy ; entropy ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Thermochemistry and Structure of Beryllium ChlorideBeCl2 is dimorphous, with a transition point at 405°C. The transition enthalpy and transition entropy have been determined by solution calorimetry: ΔUH° = 2.9 kJmol-1 and ΔUS° = 9.7 JK-1mol-1.The previously known SiS2-type structure of BeCl2 is that of the high temperature phase. The structure of the phase stable at room temperature has been determined from single crystal data. a = 1 062.4(6) pm, c = 1 804(2) pm, I41/acd, Z = 32, R = 0.038 (Mg(NH2)2-type). The structure consists of P4O10-like [Be4Cl6Cl4/2]-units, connected by their terminal anions.
    Notizen: BeCl2 ist dimorph, die Umwandlungstemperatur liegt bei 405°C. Aus lösungskalorimetrischen Messungen ergibt sich als Differenz der Lösungsenthalpien eine Umwandlungsenthalpie von ΔUH° = 2,9 kJmol-1 und eine Umwandlungsentropie ΔUS298° = 9,7 JK-1 mol-1.Die bislang bekannte Struktur im SiS2-Typ ist die der Hochtemperaturphase. Die Struktur von bei Raumtemperatur stabilem T-BeCl2 wurde aus Einkristalldaten bestimmt. a = 1 062,4(6) pm, c = 1 804(2) pm, I41/acd, Z = 32, R = 0,038 (Mg(NH2)2-Typ). Es liegen (Be4Cl6Cl4/2)-Einheiten vor, die dem Bauprinzip von P4O10 entsprechen, aber über ihre terminalen Chlorid-Ionen verknüpft sind.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 620 (1994), S. 1943-1946 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Ternary chlorometalates(III) ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Metal Coordination Compounds Prepared in Acetic Acid. I. Chlorometalates(III) of Iron, Chromium, and VanadiumTernary chloride-hydrates A2MCl5 · H2O (A = Cs, Rb, (K)) can be precipitated with HCl from solutions of MCl3 · 6 H2O, (M = Fe, Cr, V) and alkali metal acetates in acetic acid. Under special conditions also compounds of the composition Cs3MCl6 · H2O can be obtained. After dehydration of the solutions with acetyl chloride, anhydrous compounds are formed: Cs3Fe2Cl9; A3CrCl6 and A3Cr2Cl9 with A = Cs, Rb; Cs3VCl6 and Cs3V2Cl9. VIII is partially oxidized to VIV by an excess of acetyl chloride. Compounds A2VCl6 with A = Cs, Rb can be obtained more conveniently by the reaction of VOCl2 · H2O in acetic acid with acetyl chloride.The lattice parameters of some compounds were determined from powder patterns in analogy to known structure families.
    Notizen: Aus Lösungen der Chloridhydrate MCl3 · 6 H2O (M = Fe, Cr, V) in Eisessig lassen sich nach Zugabe von Alkalimetallacetaten mit HCl ternäre Chloridhydrate A2MCl5 · H2O (A = Cs, Rb, z. T. K), unter speziellen Bedingungen auch Verbindungen der Zusammensetzung Cs3MCl6 · H2O fällen. Werden die Ausgangslösungen mit Acetylchlorid dehydratisiert, so entstehen wasserfreie Chlorometallate(III): Cs3Fe2Cl9; A3CrCl6 und A3Cr2Cl9 mit A = Cs, Rb; Cs3VCl6 und Cs3V2Cl9. Vanadium(III) kann teilweise zu VIV oxidiert werden. Chlorovanadate A2VCl6 mit A = Cs, Rb lassen sich aber günstiger aus Lösungen von VOCl2 · 2 H2O in Eisessig mit Acetylchlorid erhalten.Von einigen strukturell noch nicht untersuchten Verbindungen sind durch Analogindizierungen von Pulveraufnahmen die Gitterparameter bestimmt worden.
    Zusätzliches Material: 1 Tab.
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