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  • 1
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    Springer
    Monatshefte für Chemie 117 (1986), S. 385-392 
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Halogen exchange, in pyrimidines ; Pyrimidines, 5-ethylsulfonyl-methyl- ; Pyrimidines ; 5-ethylthiomethyl-
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Abstract In 2,4-dichloro-5-ethylthiomethylpyrimidines3a, b and in (2,4-dichloro-5-pyrimidinylmethyl)ethyl sulfones5a, b, resp., by reaction with ammonia, diethyl-amine, isopropylamine, sodium methanolate and sodium ethylthiolate, resp., the halogen atoms have been substituted by amino, methoxy or ethylthio groups, resp., and thus the compounds4a–4r and5c–5f have been obtained.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 116 (1983), S. 2554-2563 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of 1,1′-Bicyclobutyl and 1,1′-Bicyclohexyl DerivativesDimeric glycols (2, 3 and 20, 24) are prepared from ethyl 3-oxocyclobutanecarboxylate (1) and 4-substituted cyclohexanone derivatives 9, 10, 23 by low valent titanium reagents. Dimeric olefins (17, 18) were obtained from the cyclohexanones by Barton's thiadiazoline method. Some experiences with cis-protecting groups for the 1,1′-dihydroxy dimers are presented.
    Notes: Aus dem 3-Oxocyclobutancarbonsäure-ethylester (1) und 4-substituierten Cyclohexanonen 9, 10, 23 werden mit niederwertigem Titan die dimeren Glycole 2, 3 bzw. 20, 24 hergestellt, aus den Cyclonexanonen mit Bartons Thiadiazolin-Methode auch die dimeren Olefine 17, 18. Einige Erfahrungen mit den Schutzgruppen zur cis-Fixierung der 1,1′-Dihydroxy-Dimeren werden mitgeteilt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 990-993 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Thermolysis of cis-and trans-1,3-DivinylcyclobutaneAt 300°C cis-1,3-Divinylcyclobutane (4) gives butadiene (5) and 4-vinyl-1-cyclohexene (6) as well as trans-1,3-divinylcyclobutane (2) in small quantity. 2 has been synthesized in an independent way and yields the same products as 4. The diradical 3 is considered as an intermediate.
    Notes: cis-1,3-Divinylcyclobutan (4) reagiert um 300°C zu Butadien (5) und 4-Vinyl-1-cyclohexen (6), wobei trans-1,3-Divinylcyclobutan (2) in geringer Menge auftritt. 2 wird unabhängig hergestellt und liefert die gleichen Produkte sowie 4. Das Diradikal 3 wird als Zwischenstufe angesehen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 1130-1139 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 1,3-Dialkyldiazetidin-2,4-diones Structure and Molecular Spectra1,3-Dimethyl- (1) and 1,3-diethyldiazetidin-2,4-dione (2) are prepared by reaction of the corresponding isocyanates with antimony(V) chloride. The vibrational spectra are discussed. The crystal and molecular structure of 1 and the 1H n. m. r. data of 1 and 2 are reported.
    Notes: 1,3-Dimethyl- bzw. 1,3-Diethyldiazetidin-2,4-dion (1) bzw. (2) werden aus den entsprechenden Isocyanaten und Antimon(V)-chlorid dargestellt. Die Schwingungsspektren werden diskutiert, Daten zur Kristall- und Molekülstruktur von 1 sowie die 1H-NMR-Daten von 1 und 2 mitgeteilt.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 114 (1981), S. 994-1003 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Photoelectron Spectroscopic Investigations on DivinylcyclobutanesThe He(I) photoelectron (PE) spectra of cis/trans-1,3-divinylcyclobutane (1,2), cis/trans-1,2-divinylcyclobutanes (3,4), as well as the alkyl-substituted 1,2-divinylcyclobutanes 5-7 have been recorded. The interpretation is based on semiempirical calculations (MINDO/3, MNDO) and calculations using a ZDO-model. In case of 1-4 we determined the conformation of lowest energy by optimization of all geometrical parameters. The orbital energies calculated for this conformation agree very well with the measured vertical ionization potentials.
    Notes: Die He(I)-Photoelektronen (PE)-Spektren von cis/trans-1,3-Divinylcyclobutan (1,2), cis/trans-1,2-Divinylcyclobutan (3,4) sowie der alkylsubstituierten 1,2-Divinylcyclobutane 5-7 werden mit Hilfe semiempirischer Rechnungen (MINDO/3, MNDO) und eines ZDO-Modells interpretiert. Bei 1-4 wurde durch Geometrieoptimierung die anti-bisektierte Konformation in jedem Falle als die mit niedrigster Energie bestimmt. Die Orbitalenergien, die für diese Konformation berechnet werden, ergeben eine gute Übereinstimmung mit den gemessenen vertikalen Ionisationspotentialen.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Yttrium complexes ; yttrium tris[bis(trimethylsilyl)amide] ; yttrium tris[bis(trimethylsilyl)methanide] ; crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Bis(trimethylsilyl)amides and -methanides of Yttrium  -  Molecular Structures of Tris(diethylether-O)lithium-(μ-chloro)-tris[bis(trimethylsilyl)methyl]yttriate, solvent-free Yttrium Tris[bis(trimethylsilyl)amide] as well as the Bis(benzonitrile) ComplexThe reaction of yttrium(III) chloride with the three-fold molar amount of LiE(SiMe3)2 (E = N, CH) yields the corresponding yttrium derivatives. Yttrium tris-[bis(trimethylsilyl)amide] crystallizes in the space group P31c with a = 1 636,3(2), c = 849,3(2) pm, Z = 2. The yttrium atom is surrounded trigonal pyramidal by three nitrogen atoms with Y—N-bond lengths of 222 pm. Benzene molecules are incorporated parallel to the c-axes. The compound with E = CH crystallizes as a (Et2O)3LiCl-adduct in the monoclinic space group P21/n with a = 1 111,8(2), b = 1 865,2(6), c = 2 598,3(9) pm, β = 97,41(3)° and Z = 4. The reaction of yttrium tris[bis(trimethylsilyl)amide] with benzonitrile yields the bis(benzonitrile) complex, which crystallizes in the triclinic space group P1 with a = 1 173,7(2), b = 1 210,3(2), c = 1 912,4(3) pm, α = 94,37(1), β = 103,39(1), γ = 117,24(1)° and Z = 2. The amido ligands are in equatorial, the benzonitrile molecules in axial positions.
    Notes: Die Reaktion von Yttrium(III)-chlorid mit der dreifachen molaren Menge LiE(SiMe3)2 (E = N, CH) ergibt die entsprechenden Yttrium-Derivate. Yttrium-tris[bis(trimethylsilyl)amid] kristallisiert in der Raumgruppe P31c mit a = 1 636,3(2), c = 849,3(2) pm, Z = 2. Das Yttriumatom ist trigonal pyramidal koordiniert mit Y—N-Bindungslängen von 222 pm. Entlang der c-Achse sind Benzolmoleküle eingeschlossen. Die Verbindung mit E = CH kristallisiert als (Et2O)3LiCl-Addukt in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 1 111,8(2), b = 1 865,2(6), c = 2598,3(9) pm, β = 97,41(3)° und Z = 4. Die Umsetzung von Yttrium-tris[bis(trimethylsilyl)amid] mit Benzonitril ergibt einen Bis(benzonitril)-Komplex, der in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 1173,7(2), b = 1210,3(2), c = 1912,4(3) pm, α = 94,37(1), β = 103,39(1), γ = 117,24(1)° und Z = 2 kristallisiert. Die Amido-Liganden sind äquatorial, die Benzonitril-Moleküle axial koordiniert.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 572 (1989), S. 75-88 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Metal Derivatives of Molecular Compounds. II. Preparation and Structure of β-Potassium SilanideAt -5°C potassium silanide crystallizes from 1,2-dimethoxyethane/n-pentane in a to date unknown low temperature modification {β-form: orthorhombic, Pnma, Z = 4; a = 880.0(2), b = 541.6(1), c = 682.3(1) pm at -110 ± 3°C}. An x-ray structure determination shows the compound to be built up from isolated potassium cations and pyramidal silanide anions without perceptible disorder. Seven counterions make up the coordination sphere of either particle (K⃛Si 356 to 386 pm), two anion-anion contacts (Si⃛Si 355 pm) are observed in addition. The packing of ions represents a defect variant of the barite type, but there are also relationships to the high temperature modification (α-form, rock salt type) and to cesium trihydrogengermanide (thallium iodide type).
    Notes: Kaliumsilanid kristallisiert bei -5°C aus 1,2-Dimethoxyethan/n-Pentan in einer bisher unbekannten Tieftemperatur-Modifikation {β-Form: orthorhombisch, Pnma, Z = 4; a = 880,0(2), b = 541,6(1), c = 682,3(1) pm bei -110 ± 3°C}. Nach den Ergebnissen der Röntgenstrukturanalyse (R = 0,032) baut sich die Verbindung ohne erkennbare Fehlordnung aus isolierten Kalium-Kationen und pyramidalen Silanid-Anionen auf. Zur Koordinationssphäre beider Teilchen gehören sieben Gegenionen (K⃛Si 356 bis 386 pm); beim Anion kommen zwei zusätzliche Kontakte zu gleichnamigen Nachbarn (Si⃛Si 355 pm) hinzu. Die Kristallstruktur stellt eine Defektvariante des Baryt-Typs dar, Verwandtschaft besteht aber auch zur Hochtemperatur-Modifikation (α-Form, Steinsalz-Typ) und zum Caesium-trihydrogengermanidWährend der Name Kaliumsilanid unseres Erachtens eindeutig ist, sollte die homologe Germanium-Verbindung zur Unterscheidung von den binären Phasen Caesium-trihydrogengermanid genannt werden. (Thalliumiodid-Typ).
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Transmetalation ; Calcium, Stannylene ; Tin ; Amide ; NMR Spectroscopy, X-Ray Structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Synthesis of Substituted Calcium-bis(disilylamides) by Transmetalation of Tin(II) and Tin(IV) AmidesStannylenes as well as stannanes with substituted disilylamino groups are valuable synthons for the synthesis of alkaline earth metal bis(disilylamides) via the transmetallation reaction. Whereas bis[2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disilaaza-cyclo-pentyl]stannylene 1 is a suitable reagent for this type of reaction, bis[trimethylsilyl-tris(trimethylsilyl)silylamino]stannylene 2 (monoclinic, P21/c, a = 1492.6(2), b = 1705.2(2), c = 1865.3(3) pm, β = 109.03(2)º, Z = 4) is not only attacked at the Sn—N-bond but also the N—Si-bond is cleaved by calcium metal. Similar light sensitivity as for 2 is observed for the mercury bis[trimethylsilyl-tris(trimethylsilyl)silylamide] 3, the homolytic M—N-bond cleavage leads to the formation of the trimethylsilyl-tris(trimethylsilyl)silylamino radical (g = 2.00485; a(N) = 16.2 G). The calcium tin exchange reaction of 1 in THF yields tris(tetrahydrofuran-O)calcium-bis[2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disilaaza-cyclo-pentanide] 4 (monoclinic, P21/n, a = 1060.9(2), b = 1919.3(5), c = 1686.0(3) pm, β = 90.30(2)º, Z = 4). The stannanes Men-4Sn[N(SiMe3)2]n with n = 1 or 2 are also valuable materials for the synthesis of bis(tetrahydrofuran-O)calcium-bis[bis(trimethylsilyl)amide].
    Notes: Stannylene und Stannane mit substituierten Disilylamino-Substituenten eignen sich als Edukte für die Transmetallierungsreaktion zur Synthese von Calcium-bis(disilylamiden). Anwendung fanden Bis[2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disilaaza-cyclo-pentyl]stannylen 1 und Bis[trimethylsilyl-tris(trimethylsilyl)silylamino]stannylen 2 (monoklin, P21/c, a = 1492,6(2), b = 1705,2(2), c = 1865,3(3) pm, β = 109,03(2)º, Z = 4). Bei der Verwendung von 2 greift das destillierte Calcium allerdings nicht nur die Sn - N-, sondern auch die N—Si-Bindung an. Ähnlich wie bei dem Quecksilber-bis[trimethylsilyl-tris(trimethylsilyl)silylamid] 3 beobachtet man bereits bei Tageslicht die homolytische Spaltung der Sn—N- bzw. Hg—N-Bindung und die Bildung des Trimethylsilyl-tris(trimethylsilyl)silylamino-Radikals 5 (g = 2,00485; a(N) = 16,2G). Der heterogen geführte Zinn-Calcium-Austausch bei Verbindung 1 in THF führt in guten Ausbeuten zum Tris(tetrahydrofuran-O)calcium-bis[2,2,5,5-tetramethyl-2,5-disilaaza-cyclo-pentanid] 4 (monoklin, P21/n, a = 1060,9(2), b = 1919,3(5), c = 1686,0(3) pm, β = 90,30(2)º, Z = 4). Auch die Stannane Men-4Sn[N(SiMe3)2]n mit n = 1 oder 2 eignen sich als Synthone zur Synthese von Bis(tetrahydrofuran-O)calcium-bis[bis(trimethylsilyl)amid].
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 9
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Benzamidinates ; Strontium-bis[N,N′-bis(trimethylsilyl)benzamidinate] ; Barium-bis[N,N′-bis(trimethylsilyl)benzamidinate] ; X-ray Structures ; Spectroscopic Data ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Strontium and Barium Bis[N,N′-bis(trimethylsilyl)benzamidinates] from the Addition Reaction of the Alkaline Earth Metal Bis[bis(trimethylsilyl)amides] and BenzonitrileThe reaction of strontium bis[bis trimethylsilyl)amide] with benzonitrile yields strontium bis[N,N′- bis(trimethylsilyl)benzamidinate] · 2THF, which crystallizes in the orthorhombic space group Pbcn (a = 1845.4(3); b = 131 1,3(2); c = 1838,(3) pm; Z = 4). During the similar reaction of barium bis[bis(trimethylsilyl)amide] with benzonitrile the benzonitrile adduct barium bis[N,N′-bis(trimethylsilyl)benzamidinate] · 2 THF · benzonitrile is formed. After the addition of diphenylacetylene to the strontium di(benzamidinate) in diglyme a clathrate of the composition strontium bis[N,N′-bis(trimethylsilyl)benzamidinate] · diglyme · diphenylacetylene could be isolated; the spectroscopic data as well as the X-ray structure (monoclinic, C2/c, a = 1492.2(2); b = 1539.1(2); c = 2337.8(3)pm; Z = 4) confirm the isolated appearance of the acetylene molecule without interaction to the metal center in solution and in the solid state, respectively.
    Notes: Bei der Umsetzung des Strontiumbis[bis(trimethylsilyl)amids] mit Benzonitril in THF bildet sich Stronitium-bis[N,N′-bis(trimethylsilyl)benzamidinat] · 2THF, das in der orthorhombischen Raumgruppe Pbcn mit {a = 1 845,4(3); b = 1311,4(2); c = 1838,8(3) pm, Z = 4} kristallisiert. Die entsprechende Reaktion des Barium-bis[bis(trimethylsilyl)amids] mit Benzonitril ergibt das Benzonitril-Addukt Barium bis[N,N′ -bis(trimethylsilyl)benzamidinat] · 2 THF · Benzonitril. Nach der versuchsweisen Umsetzung des Strontium-di(benzamidinats) mit Diphenylacetylen in Diglyme läßt sich ein Clathrat der Zusammensetzung Strontiumbis[N,N′-bis(trimethylsilyl)benzamidinat] · Diglyme · Diphenylacetylen erhalten, dessen spektroskopische und strukturanalytische Untersuchungen (monoklin, C2/c, a = 1492,2(2); b = 1539,1(2); c = 2337,8(3) pm; β = 100,74(1)°; Z = 4) das Vorliegen eines unkomplexierten Diphenylacetylen-Moleküls sowohl in Lösung als auch im Festkörper bestätigen.
    Additional Material: 4 Ill.
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  • 10
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Tris(trimethylsilyl)silyltriflate ; Tris(trimethylsilyl)silylamine ; Lithium Amide ; X-Ray Structure ; Spectroscopic Data ; Agostic Interactions ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Tris(trimethylsilyl)silylamine and the lithiated and silylated Derivatives  -  X-Ray Structure of the dimeric Lithium Trimethylsilyl-[tris(trimethylsilyl)silyl]amideThe ammonolysis of the chlor, brom or trifluormethanesulfonyl tris(trimethylsilyl)silane yields the colorless tris(trimethylsilyl)silylamine, destillable at 51°C and 0.02 Torr. The subsequent lithiation, reaction with chlor trimethylsilane and repeated lithiation lead to the formation of lithium tris(trimethylsilyl)silylamide, trimethylsilyl-[tris(trimethylsilyl)silyl]amine and finally lithium trimethylsilyl-[tris(trimethylsilyl)silyl]amide, which crystallizes in the monoclinic space group P21/n with a = 1 386.7(2); b = 2 040.2(3); c = 1 609.6(2) pm; β = 96.95(1)° and Z = 4 dimeric molecules. The cyclic Li2N2 moiety with Li—N bond distances displays a short transannular Li … Li contact of 229 pm. The dimeric molecule shows nearly C2-symmetry, so that one lithium atom forms agostic bonds to both the trimethylsilyl groups, the other one to the tris(trimethylsilyl)silyl substituents. However, the 7Li{1H}-NMR spectrum displays a high field shifted singlet at  - 1.71 ppm. The lithiation of trimethylsilyl-[tris(trimethylsilyl)silyl]amine leads to a high field shift of the 29Si{1H} resonance of about 12 ppm for the Me3SiN group, whereas the parameters of the tris(trimethylsilyl)silyl ligand remain nearly unaffected.
    Notes: Die Ammonolyse von Chlor-, Brom- oder Trifluormethansulfonyl-tris(trimethylsilyl)silan ergibt das bei 51°C/0,02 Torr zu destillierende, farblose Tris(trimethylsilyl)silylamin. Durch Lithiierung erhält man das in Benzol dimer vorliegende Lithium-tris(trimethylsilyl)silylamid; die anschließende Umsetzung mit Chlortrimethylsilan und abermalige Lithiierung führen zu dem in Benzol ebenfalls dimer auftretenden Lithiumtrimethylsilyl-[tris(trimethylsilyl)silyl]amid, das in der monoklinen Raumgruppe P21/n mit a = 1 386,7(2); b = 2 040,2(3); c = 1 609,6(2) pm; β = 96,95(1)° und Z = 4 Dimeren kristallisiert. Das zentrale Strukturelement bildet der Li2N2-Cyclus mit Li—N-Abständen um 202 pm und einem kurzen Li … Li-Kontakt von 229 pm. Das dimere Molekül weist nahezu C2-Symmetrie auf, so daß das eine Lithiumatom agostische Bindungen zu den zwei Trimethylsilyl-Gruppen, das andere hingegen zu den Tris(trimethylsilyl)silyl-Substituenten aufweist, allerdings läßt sich in benzolischer Lösung 7Li{1H}-NMR-spektroskopisch nur ein Hochfeld-verschobenes Singulett bei  -  1,71 ppm beobachten. Im 29Si{1H}-NMR-Spektrum läßt sich durch die Lithiierung des Trimethylsilyl-[tris(trimethylsilyl)silyl]amins eine Hochfeldverschiebung um 12 ppm für den Me3SiN-Rest registrieren, während die NMR-Parameter des Tris(trimethylsilyl)silyl-Liganden eine nur geringe Verschiebung erfahren.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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