ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chelating agent: CuII and NiII complex
;
complexation
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relaxation times
;
13C-n. m. r.
;
magnetic properties
;
X-ray analysis
;
structure
;
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Isomerization at the Complexation of 3-Acetyltetramic Acid: Structure and Magnetic Properties of the CuII- and NiII-Complex of 2,7-Bis (1′, 5′, 5′ -trimethylpyrrolidin-2′,4′ -dion-3′ -yl)-3,6-diazaocta-2,6-dien2,7-Bis(1′, 5′, 5′ -trimethylpyrrolidin-2′, 4′ -dion-3′ -yl)-3,6-diazaoctadien formes CuII and NiII complexes with different constitutions (because of the Z/E isomerization). Results of X-ray analysis of N,N′ -ethylenbis(1′, 5′, 5′ -trimethylpyrrolidin-2′, 4′ -dion-3′ -acetiminato)nickel(II) 1 respectively -copper(II) 2 shows, that the complexing agent in 1 occurs in the E-form, whereas the ligand of the CuII complex forms the Z-form. Magnetic susceptibility and shift effects of the 13C-NMR signals point to a weak paramagnetism of the NiII complex. ESR-spectra are obtained from 2 only. Furthermore, the CuII complex reduces the relaxation times T1 and T2 of 1H and 17O nuclei spins from water. From the temperature dependence of the shortening of the relaxation times an activation energy is calculated which describes the reorientation of the copper complex in the “water matrix”.
Notes:
2,7-Bis(1′, 5′, 5′ -trimethylpyrrolidin-2′, 4′ -dion-3′ -yl)-3,6-diazaocta-2,6-dien bildet aufgrund der Z/E-Isomerisierung als Ligand CuII- und NiII- Komplexe unterschiedlicher Konstitution. Die Ergebnisse der Röntgenstrukturanalyse von N,N′ -Ethylen-bis- (1′, 5′, 5′ -trimethylpyrrolidin-2′, 4′ -dion-3′ -acetimina-to)-Nickel-(II) 1 bzw. -Kupfer-(II) 2 zeigen, daß bei 1 der Ligand in der E-Form hingegen beim Kupferkomplex in der Z-Form vorliegt. Die magnetische Suszeptibilität und die Verschiebungseffekte der Ligandensignale in den 13C-NMR-Spektren deuten einen schwachen Paramagnetismus des Nickelkomplexes an. EPR-Spektren konnten nur vom Kupferkomplex 2 erhalten werden. Des weiteren verkürzt 2 die Relaxationszeiten T1 und T2 der Kernspinzustände von 1H und 17O des Wassers. Aus der Temperaturabhängigkeit der Relaxationszeitverkürzung wird eine Aktivierungsenergie berechnet, die zur Beschreibung der Reorientierung des Kupferkomplexes in der „Wassermatrix“ dient.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926140816
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