ISSN:
0044-2313
Keywords:
Germanium amides
;
dynamic processes intramolecular
;
phase transition solid-solution
;
13C CP/MAS temperature dependent
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Structures and Intramolecular Motions of Special Polycyclic Germanium(II) AmidesCompounds of the general formula MeSi(NtBu)3Ge2X (X = Cl (1), N(SiMe3)2 (2), P(C6H5)2 (3)) have been synthesized and characterized by X-ray structure analyses and multinuclear NMR-spectroscopy. The temperature dependent NMR investigations of 2 in solution show bond fluctuations concerning the metal-nitrogen bonds and ElMe3 (El = C, Si) rotations. Some of these intramolecular motions also occur in the solid state as detected by means of temperature dependent 13C CP/MAS NMR spectroscopy. The special nature of these NMR spectroscopically detected movements in solution are compared with the results of the X-ray structure analyses. A model of the dynamical behaviour of 2 in solution suggests a quasi circular movement of the two germanium atoms within the molecular cage. After the phase transition from solution to the solid state at ambient temperature this special metal fluctuation is stopped. In the solid state the rotations of the SiMe3 groups in 2 are only hindered at low temperatures.
Notes:
Verbindungen der allgemeinen Formel MeSi(NtBu)3Ge2X (X = Cl (1), N(SiMe3)2 (2), P(C6H5)2 (3)) wurden neu dargestellt und mittels Röntgenbeugung und Multikern-NMR-Spektroskopie charakterisiert. Die temperaturabhängig durchgeführten NMR-Untersuchungen von 2 in Lösung zeigen das Vorhandensein von Bindungsfluktuationen der Metall - Stickstoff-Bindungen, sowie Rotationen der ElMe3 (El = C, Si)-Gruppen an. Einige dieser intramolekularen Bewegungen können mit Hilfe der temperaturvariablen 13C CP/MAS NMR-Spektroskopie auch im Festkörper nachgewiesen werden. Die spezielle Natur der NMR-spektroskopisch detektierten Bewegungen in Lösung wird den Resultaten der Röntgenstrukturanalysen gegenübergestellt. Ein Modell des dynamischen Verhaltens von 2 in Lösung postuliert eine quasi kreisförmige Bewegung der beiden Germaniumatome innerhalb des Molekülkäfigs. Diese spezielle Metallfluktuation wird nach dem Phasenübergang in den festen Zustand bei Raumtemperatur zum Stillstand gebracht. Die Rotationen der SiMe3-Gruppen in 2 werden im festen Zustand lediglich bei tiefen Temperaturen gehindert.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220907
Permalink
