ISSN:
0044-2313
Keywords:
1,3,2λ5-Diazaphosphetidin-4-ones
;
2-Arylseleno-2-chloro-1,2,3-triorgano Selenenamides
;
77Se-NMR
;
X-ray structure
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthese und Charakterisierung von 2-Arylseleno-2-chloro-1,2,3-triorgano-1,3,2λ5-diazaphosphetidin-4-onenDie Reaktion von N,N′-Dimethyl-N,N′-bis(trimethylsilyl)harnstoff 8 und N-Methyl-N′-phenyl-N,N′-bis(trimethylsilyl)harnstoff 9 mit Phenylselenenylchlorid 6 oder p-Chlorophenylselenenylchlorid 7 ergab die N-Arylseleno-N,N′-diorgano-N′-(trimethylsilyl)harnstoffe 10-13. Die Umsetzung von 10-13 mit MePCl2 und PhPCl2 führte zur Bildung einer neuen Verbindungsklasse, der 2-Arylseleno-2-chloro-1,2,3-triorgano-1,3,2λ5-diazaphosphetidin-4-one 14-19. Die neuen Selenophosphorane 20 and 21 wurden durch Umsetzung der Verbindungen 15 und 17 mit p-Nitrophenol in Anwesenheit von Triethylamin dargestellt. Identität und Struktur der neuen Verbindungen wurden durch 1H- und 13C-NMR-Spektroskopie und durch Elementaranalyse sowie durch 31P- und 77Se-NMR-Spektroskopie für 14-21 und durch Massenspektrometrie für 11 und 13 bewiesen. Ein möglicher Mechanismus der Bildung der Selenophosphorane wird diskutiert. Für die Verbindungen 19 und 20 wurden Einkristall-Röntgenstrukturanalysen durchgeführt. Beide Strukturen zeigen eine verzerrt trigonalbipyramidale Geometrie am Phosphor, wobei die größten Verzerrungen durch die viergliedrigen Ringe verursacht werden.
Notes:
The reactions of N,N′-dimethyl-N,N′-bis(trimethylsilyl)urea 8 and N-methyl-N′-phenyl-N,N′-bis(trimethylsilyl)urea 9 with phenylselenenyl chloride 6 and p-chlorophenylselenenyl chloride 7 furnished the N-arylseleno-N,N′-diorgano-N′-(trimethylsilyl)ureas 10-13. The reactions of 10-13 with MePCl2 and PhPCl2 resulted in the formation of a new class of compounds, the 2-arylseleno-2-chloro-1,2,3-triorgano-1,3,2λ5-diazaphosphetidin-4-ones 14-19. The new selenophosphoranes 20 and 21 were obtained in the reaction of 15 and 17 with p-nitrophenol in the presence of triethylamine. The identity and structure of the new compounds were established by 1H- and 13C-NMR spectroscopy, elemental analysis, 31P- and 77Se-NMR spectroscopy in the case of the selenophosphoranes 14-21, and mass spectrometry in the case of 11 and 13. A possible mechanism of the reaction leading to the selenophosphoranes is discussed. Single-crystal X-ray structure analyses of the selenophosphoranes 19 and 20 were conducted. Both display distorted trigonal bipyramidal geometry at phosphorus, the major distortions being imposed by the four-membered rings.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19966220724
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