ISSN:
0044-2313
Keywords:
Octaisopropylmanganocene
;
Hexa(tert.-butyl)-manganocene
;
1,1′,2,2′,4,4′-Hexaisopropyl-3,3′,5,5′-tetramethyl-manganocene
;
1,1′-Diisopropyl-octamethylmanganocene
;
high spin complexes
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
High Spin-Manganocenes with Bulky, Alkylated Cyclopentadienyl LigandsOctaisopropylmanganocene and hexa(tert.-butyl)manganocene show high spin behaviour whereas 1,1′,2,2′,4,4′-hexaisopropyl-3,3′,5,5′-tetramethylmanganocene exhibits spin crossover from high spin to low spin configuration on cooling below -106°C. 1,1′-Diisopropyl-octamethyl-manganocene is low spin at 36°C in solution. The electronic influence of ring alkylation favouring low spin manganocenes is superseded by the steric effect of metal-ring expansion weakening the ligand field and evoking high spin behaviour.
Notes:
Octaisopropylmanganocen und Hexa(tert.-butyl)manganocen zeigen high spin-Verhalten, während beim 1,1′,2,2′,4,4′-Hexaisopropyl-3,3′,5,5′-tetramethylmanganocen ein spin crossover von der high spin- zur low spin-Konfiguration beim Abkühlen unter -106°C auftritt. 1,1′-Diisopropyl-octamethylmanganocen zeigt low spin-Verhalten bei 36°C in Lösung. Der elektronische Einfluß der Ringalkylierung, welcher low spin-Manganocene begünstigt, wird bei Derivaten mit mehreren sperrigen Alkylgruppen übertroffen von einem sterischen Effekt der Metall/Ring-Abstandsvergrößerung, welche das Ligandenfeld schwächt und high spin-Verhalten hervorruft.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19976231021
Permalink
