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  • 1
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Polyethylene samples of various densities and melt flow indices resulting from different polymerization processes have been investigated with respect to long chain branching (LKV). For that purpose several polymer fractions have been characterized by measurement of weight average molecular weights Mw and intrinsic viscosities [η], the latter ranging from 0,2 to 3,2 with high pressure samples and from 0,2 to 10 with low pressure material. The intrinsic viscosity difference of branched (high pressure) polyethylene compared to linear (low pressure) polyethylene is used as a measure of LKV.With high pressure polyethylene LKV increases with decreasing density. This dependence is strongest within the medium molecular weight range. Samples with varying LKV but constant density can be obtained by appropriate change of polymerization conditions.No LKV has been observed with low pressure polyethylene. This means a marked difference compared to high pressure material of equal density. Branching with low pressure polymers can therefore be ascribed to the short chain type only, which in particular results from copolymerization.Several mathematical approaches have been checked whether or not they can yield suitable information about n, the number of long chain branches per molecule. The best fit with our experimental data is obtained using the expression [η]v/[η]1 = g1,3 (n = f(g)) and assuming, that the average concentration of long chain branch points does not depend on molecular weight for fractions of the same sample (n/M = const.).If LKV ist taken into consideration, logarithmic normal molecular weight distributions are obtained for many high pressure polyethylenes (similar to low pressure material).Data are reported in support of the view, that performance characteristics are dependent on LKV. There is some evidence, that melt flow properties of polyethylene are improved with increasing LKV.
    Notes: Polyäthylene verschiedener Dichten, Schmelzindizes (MFI) und Polymerisationsarten wurden auf Langkettenverzweigung (LKV) hin untersucht. Dazu wurden die Molgewichte Mw und Grenzviskositäten von Fraktionen mit Viskositäten zwischen 0,2 und 3,2 (Hochdruck-PE) bzw. 0,2 und 10 (Niederdruck-PE) gemessen. Die Verminderung der Grenzviskosität eines verzweigten (Hochdruck-)Polyäthylens gegenüber einem linearen (Niederdruck-)Polyäthylen gleichen Molgewichtes wurde als Maß für die LKV benutzt.Bei Hochdruckpolyäthylenen nimmt die LKV mit fallender Dichte zu. Im mittleren Molgewichtsbereich ist die Differenzierung am stärksten. Durch Variation der Polymerisationsbedingungen läßt sich die LKV bei konstanter Dichte beeinflussen.An Niederdruckpolymerisaten konnte keine LKV festgestellt werden. Sie unterscheiden sich dadurch also deutlich von Hochdruckpolyäthylene gleicher Dichte. Niederdruckpolymerisate enthalten also allenfalls Kurzkettenverzweigungen, die vor allem durch Copolymerisation erzeugt werden können.Es wurden verschiedene theoretische Ansätze auf ihre Verwendbarkeit für quantitative Aussagen über n, die Zahl der LKV pro Molekül, geprüft. Mit dem Ansatz [η]v/[η]1 = g1,3 (n = f(g)) äßt sich formal der Verlauf unserer Meßkurven am besten beschreiben, wenn gleichzeitig angenommen wird, daß der Abstand zwischen den Verzweigungspunkten bei den Fraktionen einer Probe weitgehend unabhängig vom Molgewicht ist (n/M = const.).Bei Darstellung der Molgewichtsverteilungen von Hochdruck-PE unter Berücksichtigung ihrer LKV ergibt sich wie beim Niederdruck-PE in vielen Fällen eine logarithmische Normalverteilung. Als Beispiel für anwendungstechnische Konsequenzen aus der LKV werden Meßergebnisse angeführt, die eine Verbesserung der Fließfähigkeit einer PE-Schmelze mit zunehmender LKV erkennen lassen.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The well-known pendulum apparatus for the testing of paints (DIN 53157) has been provided with a heating unit and used for testing polymer materials.The obtained value (PW) turns out to be easily determinable and appropriate for the characterization of viscoelastic properties of polymers as a function of temperature. The results are discussed in connection with those obtained with the torsional pendulum.This paper is intended to stimulate further measurements, discussions and above all to bring up new interpretation possibilities of the results.
    Notes: Das nach DIN 53157 bekannte und der Lackprüfung dienende Pendelgerät wurde für diese Messungen mit einer Heizung versehen und für Untersuchungen an Kunststoffen eingesetzt. Die erhaltene Meßgröße, der Pendelwert, erweist sich als eine geeignete und leicht bestimmbare Größe zur Charakterisierung verschiedener Kunststofftypen und erlaubt eine Beschreibung und Erklärung ihres visko-elastischen Verhaltens in Abhängigkeit von der Temperatur. Die Ergebnisse werden auch im Vergleich mit den Ergebnissen aus freien Torsionsschwingungen diskutiert. Weitere Messungen, Diskussionen und vor allem eine Erweiterung der Interpretation der Ergebnisse sollen durch diese Arbeit angeregt werden.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die anionische Polymerisation von Maleinsäureanhydrid, initiiert mit Triphenylphosphin oder mit Tributylphosphin, wurde untersucht. Unter den gegebenen Reaktionsbedingungen entstanden Makro-Zwitterionen, deren Struktur vom jeweiligen Initiator bestimmt wurde. Im Falle der Polymerisationsauslösung mit Triphenylphosphin erhielt man Polymere, die Bernsteinsäureanhydrid-Gerüste und als deren Umlagerungsprodukt Cyclopentanonderivate enthielten. Bei der Polymerisationsauslösung mit Tributylphosphin gelangte man zu Polymerisaten, die weitgehend aus konjugierten Ketoolefinelementen bestanden. Zur Strukturaufklärung wurden IR, NMR- und massenspektroskopische Methoden benutzt. Die Makrozwitterionen wurden mittels Hochspannungselektrophorese nachgewiesen.Die Halbleitereigenschaften des aus konjugierten Ketoolefinelementen bestehenden Polymerisats werden diskutiert.Die Kinetik der Polymerisation von Maleinsäureanhydrid mit Triphenylphosphin wurde spektroskopisch untersucht. Die initiierende Reaktion des bei Reaktion mit dem Monomeren gebildeten Ylides war etwa 90 mal langsamer als das Kettenwachstum durch Addition des Monomeren an das wachsende Kettenende.
    Notes: The triphenyl and tributyl phosphine initiated polymerization of maleic anhydride was investigated. The structure of the macro zwitterions, formed under the given reaction conditions, depended on the initiator employed. If the polymerization was initiated by triphenyl phosphine, the macromolecules contained succinic anhydride units and cyclopentanone derivatives, formed from further rearrangement. If, however, tributyl phosphine was employed as initiator, the polymers were mostly made up of conjugated ketoolefinic units. IR, NMR and mass spectrometric measurements were carried out to determine the structure of the polymers. Existence of the macro zwitterions was proved by high voltage electrophoresis.The semi-conductor properties of the polymers containing conjugated ketoolefinic units are discussed.Spectroscopic investigation of the kinetics of the triphenyl phosphine initiated polymerization of maleic anhydride showed that the initiation reaction of the ylide, formed with the monomer, proceeded about 90 times slower than the propagation reaction due to addition of the monomer to the growing chain-end.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: By a suitable modification of the procedure following an anionic mechanism of polymerization low polymeric reaction products of methyl methacrylate (MM) were obtained. The oligomers obtained in this way show a regular α-β-α-β-linkage of the monomer units. Some typical reactions demonstrated their applicability as model substances for the corresponding high polymers.It was also found that by increasing the temperature under otherwise identical conditions the anionic polymerization (similar to the radicalic polymerization) will be reversed and oligomers as well as high polymers suffer anionic depolymerization. Accordingly in addition to the monomers by-products are obtained, which do not occur during thermal depolymerization.
    Notes: Nach anionischem Polymerisationsmechanismus wurden bei entsprechender Abwandlung des Verfahrens niedrigpolymere Umsetzungsprodukte von Methacrylsäuremethylester (MM) gewonnen. Die so erhaltenen Oligomeren weisen eine regelmäßige α-β-α-β-Verknüpfung der Monomereneinheiten auf. An Hand einiger typischer Reaktionen wurde ihre Verwendbarkeit als definierte Modellsubstanzen für die entsprechenden Hochpolymeren gezeigt.Es wurde gefunden, daß bei Erhöhung der Temperatur und sonst gleichen Bedingungen die anionische Polymerisation (ähnlich wie die radikalische) umgekehrt wird und sowohl Oligomere als auch Hochpolymere eine anionische Depolymerisation erleiden. Bei diesem Vorgehen erhält man außer den Monomeren Nebenprodukte, die bei der thermischen Depolymerisation nicht auftreten.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Oligomers of methyl methacrylate obtained by anionic polymerization are saponified in methanolic potassium hydroxyde solution in such a way that the ester groups which are bound to the tertiary terminal C atom undergo saponification with a constant high speed k1 regardless of the degree of polymerization. Of the remaining ester groups which are bound to quaternary carbon atoms only one undergoes saponification with a still measurable speed k2; k1 and k2 differ from each other by about one order of magnitude.
    Notes: Anionisch hergestellte Oligomere des Methacrylsäuremethylesters verseifen in methanolischer bzw. äthanolischer Kalilauge in der Weise, daß die an den endständigen, tertiären Kohlenstoffatomen gebundenen Estergruppen unabhängig vom Polymerisationsgrad mit konstanter und hoher Geschwindigkeit k1 verseifen. Von den restlichen, an quartären C-Atomen gebundenen Estergruppen verseift lediglich nur eine mit noch meßbarer Geschwindigkeit k2; k1 und k2 unterscheiden sich etwa um eine Größenordnung.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 153 (1972), S. 125-137 
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Maleic anhydride was found to polymerize spontaneously in presence of pyridine bases, triphenylphosphine and tributylphosphine. The formation of two characteristic types of structural elements during this polymerization can be explained with the aid of a reaction model. Analytical data (IR, NMR, and ESR spectroscopy, titrations) are given to characterize the structural elements of the polymers. Their compounds of degradation have been partially isolated and characterized.
    Notes: In Gegenwart von Pyridinbasen, von Triphenylphosphin oder Tributylphosphin polymerisiert Maleinsäureanhydrid spontan. Anhand eines Reaktionsmodelles wird die Bildung der beiden charakteristischen Strukturelemente in diesen Maleinsäureanhydridpolymerisaten erklärt. Die Strukturelemente der Polymeren wurden durch die analytischen Daten (IR-, NMR-, ESR-Spektroskopie, Titrationen) belegt. Zum Teil wurden die Abbauprodukte isoliert und identifiziert.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Water-soluble polymers of methacrylic acid skaw the peculiar phenomenon that they undergo degradation in acidic to weakly alkaline aqueous solutions by irradiation with daylight. The rate of degradation is increased by irradiation with light of a shorter wave lenght, by increasing the concentration of the aqueous solutions of the polymer and finally by the addition of electrolytes, especially polyvalent electrolytes. Degradation of polyampholytes on methacrylate basis is strongest close to the isoelectric point. On the other hand poly-cations of this series in acidic media are resistant towards daylight and degradation grows larger by increasing the pH-values of their solutions. Strong polyelectrolytes on methacrylate basis, for instance quaternary ammonium compounds, which are strongly dissociated in form of the free bases as well as their salts show constant viscosity values independent of pH and do not degrade by irradiation with daylight. Therfore one can say, that only coiled polymethacrylic compounds in aqueous solution show a degradation by daylight. Furthermore the observation is made of a qualitative relationship between the degradation-active wave length of light and the rate of coiling of the polymer. The degradation by daylight is interpreted as a homolysis of the polymer and a further reduction of the combining forces of the C—C-bonds in the bulky structure of the methacrylate chains by coiling.
    Notes: Wasserlösliche Polymere der Methacrylsäure zeigen die eigentümliche Erscheinung, daß sie in sauren bis schwach-alkalischen wäßrigen Lösungen bei Bestrahlung mit Tageslicht einen Abbau erleiden. Die Abbaugeschwindigkeit wird erhöht durch Bestrahlung mit kurzwelligerem Licht, durch Erhöhung der Polymerisatkonzentration in den wäßrigen Losungen und schließlich durch Zusatz von Elektrolyten, besonders von mehrwertigen Elektrolyten. Wasserlösliche Polyampholyte auf Methacrylatbasis bauen in der Nähe des isoelektrischen Punktes am stärksten ab. Demgegenüber sind die Polykationen dieser Reihe in stark saurem Milieu gegenüber Tageslicht resistent und bauen bei Erhöhung der pH-Werte der Lösungen zunehmend stärker ab. Starke Polyelektrolyte auf Methacrylbasis, zum Beispiel quartä;re Ammoniumverbindungen, die sowohl als freie Basen als auch in Form der Salze stark dissoziieren, weisen pH-unabängige, konstante Viskositätswerte auf und bauen bei Tageslichtbestrahlung nicht ab. Man kann also feststellen, daß nur die in wäßriger Lösung in gekäauelter Form vorliegenden Polymethacrylverbindungen durch Tageslicht abgebaut werden. Es wird ferner qualitativ ein Zusammenhang zwischen der abbauwirksamen Wellenlänge des Lichtes und dem Knauelungsgrad der Polymeren beobachtet. Der Abbau mit Tageslicht wird als eine Homolyse des Polymeren gedeutet und eine zusätzliche Herabsetzung der Bindungskrafte der C—C-Bindungen in den sperrig aufgebauten Methacrylketten durch Knäuelung angenommen.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Chemie Ingenieur Technik - CIT 50 (1978), S. 905-910 
    ISSN: 0009-286X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Process Engineering, Biotechnology, Nutrition Technology
    Notes: Mode of action and characterization of multifunctional automotive exhaust catalysts. Because of the pending reduction in permissible concentration of toxic components in automotive exhausts the catalysts presently available will have to be replaced by more efficient systems. For these “second generation” catalysts multifunctional platinum/rhodium based catalysts are in the course of development, with provision being made for control of the fuel/air mixture. The new catalysts destroy both NOx as well as carbon monoxide and hydrocarbons and are effective in the neighbourhood of the stoichiometric composition of the fuel/air mixture. The mode of action of the new “three-way” catalysts is described in detail and the present trends in development are outlined.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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