ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Structure and NMR Spectra of (R,R/S,S)-1,2-Di-tert-butyl-1,2-bis(2,2-dimethylpropyl)diphosphane 1,2-DioxideThe title compound 4 was formed stereoselectively from tert-butyldichlorophosphane (2) and 2,2-dimethylpropylmagnesium chloride (3) after oxidation of the reaction product with hydrogen peroxide. Most probably the diphosphane (R,R/S,S)-7b is an intermediate in the reaction sequence. The NMR spectra (1H, 13C{1H}, 31P{1H} of 4 were partially assigned and compared to those of phosphane oxide 5, diphosphane (R,R/S,S)-7a and diastereomeric diphosphane disulfides 8a. The title compound 4 possesses the (R,R/S,S)-configuration and crystallizes orthorhombically in the acentric space group Fdd 2 (No. 43) with eight molecules per cell. In the crystal 4 assumes an approximately eclipsed conformation with the P-oxygen atom and the P'-tert-butyl group essentially diametrically opposed. This difference to diphosphane disulfides, which assume a staggered conformation with the sulfur atoms in anti-position, is attributed to the repulsion between the P-tert-butyl groups.
Notes:
Die Titelverbindung 4 entstand stereoselektiv aus tert-Butyldichlorphosphan (2) und 2,2-Dimethylpropylmagnesiumchlorid (3) nach Oxidation des Reaktionsprodukts mit Wasserstoffperoxid. Das Diphosphan (R,R/S,S)-7b ist sehr wahrscheinlich eine Zwischenstufe dieser Reaktionsfolge. Die NMR-Spektren von 4 (1H, 13C{1H}, 31P{1H}) wurden teilweise analysiert und mit denen des Phosphanoxids 5, des Diphosphans (R,R/S,S)-7a und der diastereomeren Diphosphandisulfide 8a verglichen. Die Titelverbindung 4 kristallisiert orthorhombisch in der azentrischen Raumgruppe Fdd 2 (Nr. 43) mit 8 Molekülen pro Elementarzelle und besitzt die (R,R/S,S)-Konfiguration. Im Kristall zeigt 4 eine annähernd ekliptische Konformation, in der das P-Sauerstoffatom und die P'-tert-Butylgruppe sich fast genau gegenüber stehen. Dieser Unterschied zu Diphosphandisulfiden mit gestaffelter Konformation und anti-ständigen Schwefelatomen läßt sich auf die Abstoßung zwischen den P-tert-Butylgruppen zurückführen.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19821150331
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